吳婷婷 田繼亮

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1 相對(duì)極差與相對(duì)重復(fù)性臨界極差

1.1 相對(duì)極差的定義

相對(duì)極差指的是極大值和極小值的差值與平均值之間的比值。

1.2 相對(duì)重復(fù)性臨界極差的定義

重復(fù)性臨界極差指的是沒(méi)有單位的數(shù)值，指的是在某種特定的重復(fù)條件下幾個(gè)測(cè)試結(jié)果的級(jí)差都不超過(guò)重復(fù)性臨界及差值，并且確保不超過(guò)的概率為95%。依照國(guó)家所頒布的相關(guān)文件，相對(duì)重復(fù)性臨界差的計(jì)算公式如下所示：CRo95（n）r=f（n）σr

式中：f（n）-臨界極差 系數(shù)；σ，-總體極差 相對(duì)值標(biāo)準(zhǔn)偏差。

國(guó)家所頒布的相關(guān)文件要求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，在標(biāo)定的過(guò)程中需要嚴(yán)格按照每人四平行、兩人八平行的原則進(jìn)行操作，這下還需要依據(jù)公式將所測(cè)得數(shù)值的相對(duì)極差值計(jì)算出來(lái)。這些也需要要求每人四平行趙俊杰過(guò)的相對(duì)極差值不能超過(guò)0.15%，二人八平行的標(biāo)定結(jié)果的相對(duì)極差不能夠超過(guò)0.18%。

2 溫度補(bǔ)正

不同濃度的溶液的體積膨脹系數(shù)之間有存在很大的差異。與此同時(shí)，溫度也對(duì)低的體積產(chǎn)生的影響作用也不同。依據(jù)GB/T601-2016這個(gè)規(guī)定，明確在溶液配制過(guò)程中溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的影響作用。文件規(guī)定，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定處于20攝氏度的環(huán)境時(shí)，應(yīng)該對(duì)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積進(jìn)行溫度補(bǔ)正。此處應(yīng)當(dāng)標(biāo)明，僅待標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液需要進(jìn)行溫度補(bǔ)正，其它的溶液則不需要進(jìn)行溫度補(bǔ)正，比如基準(zhǔn)物質(zhì)溶液。因此，在標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的過(guò)程中一定要對(duì)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的溫度和濕度進(jìn)行準(zhǔn)確的記錄，從而確保實(shí)驗(yàn)室的溫度和濕度能夠達(dá)到溶液標(biāo)定工作開(kāi)展的需求。如果不能夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)溫度，則需要進(jìn)行溫度補(bǔ)正。因此，在配置和標(biāo)定溶液的過(guò)程中，一定要將實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境溫度和濕度進(jìn)行準(zhǔn)確的測(cè)量，確保實(shí)驗(yàn)室的溫度能夠達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。如果不能一定要依據(jù)GB/T601-2016附錄來(lái)將溫度進(jìn)行糾正[1]。

3 滴定速度

依據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T601-2016一般規(guī)定的3.3條款規(guī)定，在標(biāo)定溶液配制和使用的過(guò)程中一定要保持一定速度均勻，滴定的速度必須保持在6-8mL/min這個(gè)區(qū)間內(nèi)。換句話(huà)來(lái)講，如果滴定速度保持在0.10-0.14mL/s，每滴溶液的體積為0.05mL，每秒鐘略大于兩滴的速度，從而可以依據(jù)消耗溶液的體積來(lái)計(jì)算消耗時(shí)間。比如：濃度為0.02mol/L的乙二氨四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液需要消耗48mL，從今天開(kāi)始到滴定結(jié)束，需要消耗6-8分鐘。修訂介紹中指出，在容量分析的過(guò)程中，為了能夠大幅度提高滴定分析的精密度，就需要對(duì)滴定管的滴定速度進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)定。因?yàn)殡S著標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液或樣品溶液從滴管中流出速度存在的不同，溶液在管壁上附著的殘留之間也存在很大的差異。按照相關(guān)規(guī)定的一定速度進(jìn)行滴定，可以將附著在管壁上的殘留液忽略不計(jì)，這樣可以有效的降低誤差的數(shù)值，提高實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的精準(zhǔn)性。

4 示例

標(biāo)定乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（請(qǐng)按國(guó)標(biāo)進(jìn)行標(biāo)定）

4.1 記錄實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件

該實(shí)驗(yàn)環(huán)境的詳細(xì)條件如下所示：實(shí)驗(yàn)室溫度為：23°C、濕度為65%、體積補(bǔ)正值為-0.58mL。

4.2 稱(chēng)取四平行工作基準(zhǔn)試劑氧化鋅

該溶液標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在配制過(guò)程中所使用的基準(zhǔn)試劑為氧化鋅，所以依據(jù)GB/T601-2016中乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制方法，需要消耗（800+50）C的氧化鋅。在氧化鋅稱(chēng)據(jù)的過(guò)程中需要將質(zhì)量精準(zhǔn)到0.1毫克。

4.3 標(biāo)定

將秤取的氧化鋅用少量的水進(jìn)行濕潤(rùn)，并加入濃度為2%的鹽酸進(jìn)行溶解，之后再加入100毫升的超純水，同時(shí)還需要將溶液的ph值調(diào)到7-8。之后還需要在混合液中加入10ml（pH=10）的氨-氯化銨緩沖溶液，滴加五滴（5g/L）的鉻黑T指示劑[2]。

表1 工作基準(zhǔn)試劑氧化鋅的稱(chēng)樣量Table1 sample weight of zinc oxide

待標(biāo)定的乙酸二鈉溶液滴定由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色，表明標(biāo)定完畢。同時(shí)還需要詳細(xì)的記錄工作基準(zhǔn)試劑氧化鋅的消耗體積，為了提高實(shí)驗(yàn)的精準(zhǔn)性還需要添加空白實(shí)驗(yàn)。

4.4 標(biāo)定結(jié)果

標(biāo)定總共消耗了七分鐘的時(shí)間。分別記錄兩人八平行的空白試驗(yàn)EDTA消耗體積和標(biāo)定時(shí)EDTA消耗體積。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)環(huán)境將溫度進(jìn)行補(bǔ)正，記錄所消耗的EDTA體積。

4.5 標(biāo)定結(jié)果的校核

將標(biāo)定結(jié)果進(jìn)行校核之后，由負(fù)責(zé)人員簽字形成一份標(biāo)準(zhǔn)的滴定溶液配置和制定記錄[3]。

5 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配置和標(biāo)定記錄是確保實(shí)驗(yàn)室所展開(kāi)的相關(guān)實(shí)驗(yàn)達(dá)到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)體系的重要內(nèi)容。這樣是在標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制和標(biāo)定的過(guò)程中一定要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)的GB/T601開(kāi)展操作。在滴定溶液的配制和標(biāo)定的過(guò)程中制定相關(guān)的記錄表格和標(biāo)準(zhǔn)化不僅能夠有效的將滴定過(guò)程進(jìn)行規(guī)范，而且還可以使得實(shí)驗(yàn)室人員的操作水平大幅度提高，同時(shí)也能夠有效的降低標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配置和標(biāo)定過(guò)程中存在的誤差和相對(duì)極差等數(shù)值。通過(guò)表一我們可以知道，如果在標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制和標(biāo)定的過(guò)程中采用T2的測(cè)量方法，可以有效的確保實(shí)驗(yàn)室結(jié)果的相對(duì)誤差數(shù)值≤1.7%，測(cè)量峰面積方法的相對(duì)誤差≤3.5%。總而言之，在標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液配制與標(biāo)定的過(guò)程中一定要嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行開(kāi)展，這樣可以確保實(shí)驗(yàn)可以順利開(kāi)展。