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        催化裂化汽油加氫精制工藝技術研究進展

        2020-09-07 07:13:23劉振華
        石油研究 2020年8期
        關鍵詞:加氫精制研究進展

        摘要:本文綜述了近些年來國內(nèi)外催化裂化汽油加氫精制工藝技術,包括催化裂化汽油加氫脫硫工藝技術和加氫脫硫辛烷值恢復工藝技術的研究進展,并對各個工藝技術的流程及其特點進行了比較分析。此外,還展望了催化裂化汽油加氫精制工藝技術的發(fā)展未來。

        關鍵詞:催化裂化汽油;加氫精制;研究進展

        1背景

        隨著國家對環(huán)境保護的要求越來越嚴格,國家相繼出臺了各項保護環(huán)境的法律法規(guī)。2018年12月29日,發(fā)改委等七部委聯(lián)合發(fā)文:2019年1月1日起,全國全面供應符合第六階段強制性國家標準VIA車用汽油(含E10乙醇汽油),同時在國內(nèi)停止銷售低于國VIA標準車用汽油(含E10乙醇汽油)。國VIA車用汽油標準比國V車用汽油標準更加嚴格,要求成品汽油中硫、烯烴、芳烴的含量更低,對環(huán)境更加友好。催化裂化(FCC)汽油占國內(nèi)的成品汽油的70%以上,且FCC汽油的硫、烯烴含量高,再加上越來越劣質(zhì)化且硫含量更高的原油品質(zhì),為了滿足國VIA標準,就需要對FCC汽油進一步加工處理,現(xiàn)運用較為廣泛的加工處理技術是加氫精制工藝技術。

        2 國內(nèi)外FCC汽油加氫精制技術

        2.1 國外FCC汽油加氫精制技術

        2.1.1 Prime-G+加氫脫硫技術

        Prime-G+技術是法國IFP公司為了滿足汽油中更低硫含量標準的要求,在原有Prime-G技術的基礎上進行了優(yōu)化,于2000年實現(xiàn)工業(yè)化。該技術被普遍應用于海內(nèi)外各大煉油廠,已被用于近千套裝置。該技術主要包括選擇性加氫部分(SHU)及加氫脫硫部分(HDS)[1]。原料在SHU部分主要發(fā)生二烯烴飽和、輕質(zhì)硫化物轉(zhuǎn)化為重質(zhì)硫化物,再經(jīng)過分餾塔進行輕、重汽油分離,輕汽油中硫含量較低,不需作進一步處理,重汽油進入HDS部分再次脫出硫化物,再按照一定的比例將輕、重汽油混合以獲得目標產(chǎn)物。其核心技術為HR催化劑,其特點是脫硫選擇性高,且辛烷值損失控制在一點五個單位,能滿足質(zhì)量分數(shù)小于10μg/g的超低硫汽油的生產(chǎn)。其工藝流程如圖1所示。

        2.1.2 ISAL加氫脫硫辛烷值恢復技術

        Intevep公司研發(fā)的ISAL技術采用固定床反應器,包含加氫脫硫、辛烷值恢復兩部分。其核心技術為具有擇形能力的沸石催化劑(其酸性、比表面積和穩(wěn)定性表現(xiàn)良好)。原料首先在第一個反應器內(nèi)發(fā)生加氫脫硫、脫氮、烯烴飽和反應,汽油的辛烷值有所降低,進入另一個反應器內(nèi)發(fā)生異構化、加氫裂化等辛烷值恢復反應,以獲得辛烷值符合要求的成品汽油。

        2.1.3 OCTGAIN加氫脫硫辛烷值恢復技術

        Exxon Mobil公司研發(fā)的OCTGAIN技術采用ISAL技術類似的固定床反應器,可用于全餾分FCC汽油的加氫精制處理,由加氫脫硫、辛烷值恢復兩部分組成。第一部分采用Mo-Ni/Al2O3型催化劑,以實現(xiàn)硫化合物加氫生成H2S和烯烴加氫飽和反應,另一部分采用專利分子篩型催化劑,以實現(xiàn)異構化、加氫裂化等反應,進而恢復汽油在加氫脫硫過程中損失的辛烷值。

        2.2 國內(nèi)FCC汽油加氫精制技術

        2.2.1 OCT-M加氫脫硫技術

        在國內(nèi)廣泛應用的OCT-M技術是由撫順石油化工科學研究院(FRIPP)自主研發(fā)[2]。該技術的特點是以一定的溫度為切割點先把原料分為輕、重組分,然后用堿液進一步處理低硫、高烯烴的輕組分,進而脫除其大部分硫;利用深度加氫脫硫的HDS催化劑(FGH-20/FGH-11)進一步處理高含硫(噻吩硫)的重組分,以獲得目標產(chǎn)物。其工藝流程圖如圖2。

        2.2.2 FRS加氫脫硫技術

        FRIPP以OCT-M技術為基礎進一步研發(fā)出FRS加氫脫硫技術。該技術的特點是采用了OCT-M技術的催化劑和工藝流程,可加氫脫硫處理全餾分FCC汽油。其主要的工藝由加氫脫硫部分、循環(huán)氫脫H2S部分組成。研究表明國內(nèi)的FCC汽油利用該技術加工處理的效果顯著,為生產(chǎn)國標要求的燃油成品提供了高效的技術支持。

        2.2.3 RSDS加氫脫硫技術

        RSDS加氫脫硫技術作為中石化FCC汽油加氫精制的主要技術,是由中石化石油化工科學研究院(RIPP)自主研發(fā)的。該技術的特點是以 80~100℃為切割點先將FCC汽油切割為輕、重組分,然后用堿液進一步處理低硫、高烯烴的輕組分,進而脫除其大部分硫醇;再利用RSDS-I催化劑(具有低芳烴飽和活性、高烯烴飽和/脫硫活性)對重組分進行加氫脫硫處理。其技術的核心是RSDS-I催化劑。RIPP在RSDS技術的基礎上研發(fā)了RSDS-II技術,該技術具有更好的脫硫效果[3]。

        2.2.4 GARDES加氫脫硫辛烷值恢復技術

        中石油蘭州化工研究中心、中國石油大學(北京)合作研發(fā)的GARDES加氫脫硫辛烷值恢復技術,于2010-2011年在大連石化工業(yè)試驗成功后,被廣泛應用于中石油的各大煉油廠[4]。原料先進入裝有NiMo/Al2O3-KP催化劑反應器里進行加氫脫硫處理,再進入裝有NiMo/HZSM-5催化劑的反應器里進行異構化、芳構化等系列的恢復汽油的辛烷值反應,進而獲得辛烷值符合要求的成品油。較高的硫、烯烴含量FCC汽油通過此技術加工后,可以獲得較好的脫硫效果和較高的辛烷值的成品油。該技術(具有較高的靈活性)可作生產(chǎn)符合國V過渡到國VIA汽油的技術支持。為了滿足生產(chǎn)國 VIA 階段標準汽油,中國石油大學(北京)、福州大學、中石油蘭州化工研究中心共同合作自主研發(fā)出FCC汽油加氫改質(zhì) GARDES-II 技術。

        3 結論與展望

        綜上所述,為了提高FCC汽油品質(zhì),海內(nèi)外各大煉油廠普遍采取加氫精制的方法對其處理,包括加氫脫硫技術和加氫脫硫辛烷值恢復技術,且國內(nèi)外研發(fā)的加氫精制工藝技術也得到了廣泛的應用。為了使FCC汽油獲得深度的脫硫效果、辛烷值不受損失的效果,除了開發(fā)出優(yōu)良的加氫脫硫工藝技術之外,還應設計出優(yōu)質(zhì)的催化劑。隨著國家制定燃油的標準越來越嚴格,研究者們也正在為研發(fā)出更加環(huán)保、更加經(jīng)濟且靈活的FCC汽油加氫精制工藝技術而努力工作。相信在不久的將來,研究者們一定會研發(fā)出對環(huán)境友好和企業(yè)效益高的雙贏的工藝技術。

        參考文獻:

        [1]馬金麗.催化汽油加氫脫硫工藝技術現(xiàn)狀及節(jié)能方向研究[J].化工管理,2019(21):59-60.

        [2]柳偉,關明華,劉繼華,等.OCT-M系列FCC汽油選擇性加氫脫硫技術簡介[J].煉油技術與工程,2014,44(11):1-4.

        [3]習遠兵,李明豐,潘光成,等.催化裂化汽油選擇性加氫脫硫技術RSDS-II的開發(fā)及應用[C]//中國石化加氫裝置生產(chǎn)技術交流會論文集,2012:72-78.

        [4]Fan Y,Shi G,Bao X.A Process for producing ultraclean gasoline by coupling efficient hydrodesal furization and direction olefin corrersion.American Institute of Chemical Engineers.2012,0(0),1-11.

        作者簡介:

        劉振華(1990.05-),男,山東菏澤人,畢業(yè)于東北石油大學化學工程與技術專業(yè),碩士研究生,從事催化裂化、汽油/柴油加氫等工作。

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