牛 童 王基威
中國石油天然氣第一建設有限公司 河南洛陽 471023
海洋環(huán)境下的金屬由于長期受到高濕度、高鹽度、強烈紫外線、海洋微生物和海冰等各種因素的侵蝕,存在不同程度的腐蝕現(xiàn)象[1]。隨著海上油(氣)田勘探開發(fā)工作的不斷深入,海洋平臺和海底管線等陸續(xù)服役,腐蝕問題也越發(fā)成為影響油(氣)田生產安全的主要因素之一。大多數(shù)金屬因熱力學穩(wěn)定性及材料電化學不均勻性等原因,不可避免地會發(fā)生腐蝕,但我們可以通過某些方式來減緩腐蝕的速率。
金屬腐蝕的原因有多種,其中最廣泛、最常見的是電化學腐蝕。電化學腐蝕是指金屬表面與電解質接觸發(fā)生電化學反應而產生的破壞。反應過程中陽極(原電池負極)發(fā)生氧化反應并溶解,而陰極(原電池正極)也會伴隨發(fā)生相應還原反應[2]。
負極:Me-ne-=Me+
正極:2H2O+O2+4e-=4OH-(吸氧腐蝕)
或者:2H++2e-=H2↑ (析氫腐蝕)
金屬在海洋環(huán)境中的腐蝕,按形態(tài)可分為全面腐蝕和局部腐蝕。全面腐蝕指整個金屬表面發(fā)生均勻腐蝕。而局部腐蝕包括晶間腐蝕、點腐蝕、縫隙腐蝕和電偶腐蝕等,其中晶間腐蝕指在金屬的微小晶粒四周發(fā)生的腐蝕現(xiàn)象;點腐蝕指在金屬表面分散發(fā)生的腐蝕,通常點蝕孔徑小于1mm;電偶腐蝕指兩種金屬相互接觸于電解質水溶液時發(fā)生的類似于電池作用的腐蝕現(xiàn)象;縫隙腐蝕指在金屬表面有縫隙的地方產生的腐蝕現(xiàn)象。
影響導管架平臺腐蝕的因素有三類,即化學因素、物理因素和生物因素[3]。
2.1.1 化學因素
溶解氧氣的含量是影響導管架平臺腐蝕性的重要因素。氧氣的含量隨著結構所處位置、海水溫度和海水深度的變化而變化。根據(jù)氧氣作用的不同,將金屬分為活性金屬和鈍態(tài)金屬兩類。其中活性金屬在金屬表面不會形成具有保護性的氧化膜,所以氧氣濃度越高腐蝕破壞就會越嚴重;鈍態(tài)金屬在金屬表面會形成具有保護性的氧化膜。另外,二氧化碳也會增加海水的腐蝕性。圖1給出腐蝕速度與溶解氧濃度的關系。
圖1 腐蝕速度與溶解氧濃度的關系
2.1.2 物理因素
海水流速的作用隨著金屬環(huán)境體系的不同而不同。對于形成鈍化膜的金屬,在高速海水中具有較高的耐腐蝕性,在低速靜滯的海水中耐腐蝕性卻不佳。因為,在高速海水中金屬表面可以不間斷地獲得氧氣從而形成鈍化膜。圖2表示腐蝕速度與流速的關系。
圖2 腐蝕速度與流速的關系
2.1.3 生物因素
海洋結構表面上附著的海洋生物會影響導管架平臺的腐蝕作用。對于鈍態(tài)金屬而言,這些生物附著在金屬表面,阻礙了維持鈍態(tài)所必需的氧氣的供應。對于活性金屬而言,生物附著可以減少腐蝕破壞。生物附著引起的腐蝕破壞強度隨著所處地理位置的不同而不同。在熱帶海域,全年都可以產生生物附著,在北極海域則不會有生物附著情況。
對于海洋環(huán)境下的鋼結構腐蝕,無論是實驗檢測,還是生產實踐,都顯示出了很強的規(guī)律性。根據(jù)腐蝕特點和平均腐蝕速率不同,一般將其劃分為5個區(qū)域:大氣區(qū)、飛濺區(qū)、潮差區(qū)、全浸區(qū)和海泥區(qū),如圖3所示。對于大氣區(qū)、飛濺區(qū)和潮差區(qū),目前主要采用涂漆或保護層的方法來減緩腐蝕速率;對于全浸區(qū)和海泥區(qū),則主要采用陰極保護的方法。
圖3 海洋平臺腐蝕區(qū)域劃分示意圖
導管架平臺一般采用重防腐涂裝系統(tǒng)[4],通常涂層厚度小于1000μm,設計防腐壽命15年。對于飛濺區(qū),一般采用玻璃鱗片環(huán)氧耐磨涂層(涂層厚度750~1000μm),面漆顏色由業(yè)主指定。渤海海域主樁式導管架材用的涂裝系統(tǒng)如下:
3.1.1 系統(tǒng)A
系統(tǒng)A適用于飛濺區(qū)的結構物表面,包括導管架腿、泵護管、電纜護管、隔水套管、靠船件和(登船)平臺等,具體如表1所示。
表1 系統(tǒng)A涂裝系統(tǒng)
3.1.2 系統(tǒng)B
系統(tǒng)B適用于飛濺區(qū)以上(大氣區(qū))導管架腿、泵護管、電纜護管、隔水套管和(樓梯)平臺等,具體如表2所示。
3.1.3 系統(tǒng)C
系統(tǒng)C適用于所有表面鍍鋅的格柵,具體如表3所示。
陰極保護方法可分為兩種:犧牲陽極陰極保護和強制電流陰極保護。對于導管架結構來說,犧牲陽極的陰極保護法是最常用的方法,下面以某設計年限為20年的海洋平臺導管架為例,介紹陽極塊的設計方法。
表2 系統(tǒng)B涂裝系統(tǒng)
表3 系統(tǒng)C涂裝系統(tǒng)
(1)環(huán)境條件參數(shù):海水的電阻率(ρ)為23Ω·cm;海水溫度為-1.2~28.5℃;碳鋼和低合金鋼保護電位為-0.8V(Ag/AgCl參比電極,介質海水)。
保護電流密度和總保護電流(Ic)分別見表4和表5。
表4 保護電流密度數(shù)據(jù)表 mA/m2
表5 總保護電流數(shù)據(jù)表 A
(2)陽極塊參數(shù):陽極塊需符合GB/T 4948-2002《鋁-鋅-銦系合金犧牲陽極》的要求,本文選用陽極塊參數(shù)信息如下:類型為長條形(見圖4);毛重(Wg)384.0kg;凈重(Wn)291.4kg;利用率(u)為 0.9;陽極塊平均電容量(ε)為2000A·hr/kg。
圖4 陽極塊類型
(3)每個陽極提供的初始電流:驅動電壓(E)為0.25V;陽極塊初始電阻率(Ra)為0.044Ω;初始電流(Ia)為5.7A。
(4)每個陽極提供的末期電流:驅動電壓為0.25V;陽極塊末期電阻率為0.058Ω;末期電流為4.3A。
(5)陽極需求數(shù)量(n)需滿足以下條件:
第一,滿足平均需求電流折算的總安時數(shù)要求,見式(1)。
n×Wn×ε×u≥Ic(平均)×Tf×8760 (1)
即,n≥455.9×20×8760/(291.4×2000×0.9)=151塊。
第二,滿足初始、末期所需電流強度要求,見式(2)。
n×Ia(初期/末期)≥Ic(初期/末期) (2)
即:初期 n≥780.5/5.7=137塊;末期 n≥576.6/4.3=134塊。
在工程中,陽極塊一般成對布置且稍有富余量,因此結合結構圖紙,選定陽極塊數(shù)量為150塊。
導管架平臺腐蝕應考慮其影響因素和控制方法,再對不同區(qū)域進行針對性的防腐設計,如防護涂層和陰極保護等,從而保證其設計的合理性,為海上生產的順利進行,以及作業(yè)人員的安全打下基礎。