原競杰

（黎明職業(yè)大學(xué)，福建 泉州 362000）

2019年受到中美貿(mào)易摩擦帶來的影響，歐盟取代美國成為中國第一大目標(biāo)市場，中國皮革產(chǎn)品對美出口額下滑13.5%，對歐盟市場出口額同比增長2.5%[1]。我國出口歐盟鞋類產(chǎn)品被歐盟通報的事件時有發(fā)生，歐盟等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)憑借其自身的技術(shù)及經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢, 以保護(hù)環(huán)境和保障人身安全為由, 不斷通過立法和制定繁雜苛刻的檢測標(biāo)準(zhǔn)對我國的出口鞋類頻頻設(shè)限[2]。我們除了要隨時關(guān)注國際新標(biāo)準(zhǔn)外，還需根據(jù)不同出口國及進(jìn)口商的化學(xué)品限制進(jìn)行產(chǎn)品、原材料調(diào)整及更換，以滿足進(jìn)口國的新要求、新規(guī)定。德國Deichmann是歐洲最大的鞋業(yè)零售商，分布在全球23個國家，年銷售1億7千萬雙鞋，是國內(nèi)鞋類出口企業(yè)的重要客戶之一，Deichmann RSL（Restricted Substances List）受限物質(zhì)清單從2019年1月正式生效，本文詳細(xì)介紹了限量清單中染料、生物殺滅劑、酚類和重金屬的檢測方法和對應(yīng)CADS的執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)，為出口德國的國內(nèi)鞋類生產(chǎn)商提供參考。

1 染料

染料中受限物質(zhì)包含芳香胺、致癌染料、致敏性分散染料和其他染料四類，其中芳香胺染料共計24種（均由偶氮染料中分解出來），致癌染料共計12種，致敏性分散染料共計18種，其他染料共計8種。檢測方法和要求見表1。

表1 染料中受限物質(zhì)檢測方法和要求

根據(jù)不同類型染料在鞋類產(chǎn)品中所測試的鞋面部位要求不同，要求見表2。

表2 染料中不同受限物質(zhì)類型鞋面需測試材料

涂層織物 √ √ √ √PU革 √ √ √ √天然纖維紡織品 √ √*印花紡織品 √ √*植鞣革纖維素材料 √√*備注 無論是否接觸皮膚，均需測試 直接接觸皮膚需要測試 直接接觸皮膚需要測試 直接接觸皮膚需要測試；*針對藍(lán)色著色劑

2 生物殺滅劑

2.1 富馬酸二甲酯

富馬酸二甲酯檢測方法和要求見表3。

表3 富馬酸二甲酯檢測方法和要求

測試樣品為每個款號從鞋面主材、內(nèi)里主材、中底主材中選擇一個合測（最多兩個材料合測），優(yōu)先選擇皮革和紡織品材料，且無論是否接觸皮膚，均需測試。同時，硅膠或其他霉菌預(yù)防劑等包裝材料也需測試。

2.2 防腐劑

不同種類防腐劑受限物質(zhì)的檢測方法和限量要求見表4。

表4 防腐劑受限物質(zhì)的檢測方法和限量要求

防腐劑中限量化學(xué)品需要測試鞋面材料包括：皮革、涂層皮革、皮革纖維板、合成纖維紡織品、涂層織物、PU革、天然纖維紡織品、印花紡織品和纖維素材料，無論是否接觸皮膚，均需測試，且最多允許三種材料合測。植鞣（非鎘鞣）皮材料（直接接觸皮膚時需測試）中各類防腐劑限量位小于10mg/kg。

3 酚類

3.1 氯代苯酚

氯代苯酚測試方法參考EN ISO 17070，最多三種材料合測（紡織品必須單個材料測試），其中針對紡織品中五氯苯酚和四氯苯酚小于0.05mg/kg，其他材料五氯苯酚小于1.0mg/kg，四氯苯酚小于2.0mg/kg。各類材料中一氯苯酚、二氯苯酚、三氯苯酚需小于2.0mg/kg。無論是否接觸皮膚均需測試，需要測試的鞋面材料包括：皮革、涂層皮革、皮革纖維板、合成纖維紡織品、涂層織物、PU、天然纖維紡織品、印花紡織品、植鞣革和纖維素材料；需測試的鞋底材料包括：EVA底、發(fā)泡材料、滴塑材料。

3.2 聚氧乙烯醚

原材料中的聚氧乙烯醚采用溶劑提取,HPLCMS（液質(zhì)聯(lián)用）法測試，皮革材料測試方法參照EN ISO 18218第1,2部分草案，紡織品材料測試方法參照EN ISO 14362-1:2017。最多允許四種材料合測，無論是否接觸皮膚均需測試，限量及需測試原材料見表5。

表5 聚氧乙烯醚限量及需測試原材料表

3.3 其他苯酚

原材料中的其他苯酚類采用溶劑提取,GC-MS（氣質(zhì)聯(lián)用）法測試，皮革材料測試方法參照EN ISO 18218 第1,2部分草案，紡織品材料測試方法參照EN ISO 14362-1:2017（紡織品-EC限制物質(zhì)測試方法）。最多允許四種材料合測，無論是否接觸皮膚均需測試，限量及需測試原材料見表6。

表6 其他苯酚類限量及需測試原材料表

4 重金屬

4.1 油漆及涂層中的總鉛含量

兒童產(chǎn)品原材料油漆及涂層中總鉛含量測試方法參照ASTM E1645（微波消解法）、ASTM E1613（電感耦合等離子發(fā)射光譜儀（CP-OES）分析法）測試，根據(jù)《2008年美國消費(fèi)品安全改進(jìn)法案》（CPSIA）（H.R.4040）第1編第101節(jié)要求進(jìn)行的混合試驗。成人產(chǎn)品原材料中油漆及涂層中的總鉛含量測試方法根據(jù)原材料種類不同采用不同測試方法，塑料采用EN 1122方法測試，紡織品采用DIN 54233-1草案方法測試，皮革采用EN ISO 17072-2方法測試。每種原材料的油漆及涂層中總鉛含量要求小于90mg/kg。根據(jù)CPSIA規(guī)定，在正常使用及可預(yù)見的損壞下，可接觸的涂料及涂層均需測試，需檢測的鞋面原材料包括：涂層皮革、涂層織物印花紡織品，需檢測的鞋底原材料包括PVC底、EVA底、橡膠（發(fā)泡橡膠）底、PU（TPU）底、TPE（TPR）底、金屬五金件和發(fā)泡塑料。

4.2 六價鉻、總鉻

初始狀態(tài)下皮革中六價鉻可能不會存在或后期產(chǎn)生，所以需要對原材料進(jìn)行老化處理。老化條件A，時間：24小時，溫度：80±3℃，濕度：≤5%；老化條件B，時間：24小時，紫外線老化，根據(jù)EN ISO 105-B02:2013第B02部分：耐人工光色牢度：氙弧褪色燈試驗，曝光周期A1。老化方法A和B后的試驗結(jié)果要求在試驗報告中單獨(dú)列出說明。無論是否接觸皮膚六價鉻和總鉻均需測試，且只能單一材料測試。測試方法、限量及需測試原材料見表7。

表7 六價鉻、總鉻測試方法、限量及需測試原材料表

4.3 鎘/鎘化合物、砷、銻

金屬和塑料中的鎘/鎘化合物和砷含量測試方法參照EN 1122，紡織品中的鎘/鎘化合物和砷含量測試方法參照DIN 54233-1:2011草案，皮革中的鎘/鎘化合物和砷含量測試方法參照EN ISO 17072-2:2011。最多允許4個材料進(jìn)行合測，且無論是否接觸皮膚，均需測試。鎘/鎘化合物和砷的限量及需測試原材料見表8。銻含量測試方法參照DIN 54233-1草案，最多允許3個材料進(jìn)行合測，僅直接接觸皮膚材料需要測試，銻的限量及需測試原材料見表8。

表8 鎘/鎘化合物、砷、銻限量及需測試原材料表

4.4 可溶性重金屬

皮革中可溶性重金屬測試方法參照DIN EN ISO 17072-1（用蒸餾水浸泡1小時，37℃），紡織品中可溶性重金屬測試方法參照DIN 54233-3（2010.02草案）。

僅允許單個材料測試，僅直接接觸皮膚的材料均需測試?？扇苄灾亟饘傧蘖考靶铚y試原材料見表9。

表9 可溶性重金屬限量及需測試原材料表

4.5 可溶性礦物鞣劑

皮革中可溶性礦物鞣劑測試方法參照DIN EN ISO 17072-1（用蒸餾水浸泡1小時，37℃），僅允許單個材料測試，且無論是否接觸皮膚的材料均需測試?？扇苄缘V物鞣劑限量及需測試原材料見表10。

表10 可溶性礦物鞣劑限量及需測試原材料表

5 結(jié)語

我國的鞋類標(biāo)準(zhǔn)多而龐雜，多針對外觀和物理機(jī)械性能，對有害物質(zhì)限量規(guī)定較少，企業(yè)在充分了解出口國有害物質(zhì)的限制和要求的基礎(chǔ)上，應(yīng)加強(qiáng)清潔化生產(chǎn)，規(guī)避環(huán)保、健康等綠色壁壘，加強(qiáng)綠色環(huán)保產(chǎn)品研發(fā)，使我國出口鞋類產(chǎn)品在激烈的國際市場競爭中立于不敗之地。