程運斌 ，劉育清

(1.湖北省農(nóng)藥及農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量監(jiān)督檢驗站，湖北 武漢 430064；2.湖北省農(nóng)藥檢定管理所，湖北 武漢 430070)

殺撲磷的化學(xué)名稱為S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基甲基-0,0-二甲基二硫代磷酸酯，是強力羧基酯酶抑制劑，是具有觸殺、胃毒和滲透作用的非內(nèi)吸性的廣譜、高毒殺蟲、殺螨劑，是一種較理想的殺介殼蟲藥劑，可防治多種汁食性害蟲與葉食性害蟲，特別是可防治介殼蟲，基本上無藥害?？杉嬷悟?、粉虱、蚜蟲，防治介殼蟲有特效。噻嗪酮是一種具有觸殺、胃毒作用的雜環(huán)類昆蟲幾丁質(zhì)合成抑制劑。其作用機理是干擾昆蟲新陳代謝，抑制昆蟲幾丁質(zhì)合成導(dǎo)致若蟲蛻皮畸形而死亡。同時可縮短成蟲壽命，減少產(chǎn)卵量，并且產(chǎn)出的多是不育卵，幼蟲即使孵化也很快死亡。對天敵較安全，綜合防效好。

噻嗪·殺撲磷由噻嗪酮和殺撲磷復(fù)配而成，具有有協(xié)同效應(yīng)，乳化性能較好，擴散迅速等待點。具有觸殺、胃毒及滲透作用。藥液能迅速滲入植物組織內(nèi)充分發(fā)揮藥效，具有較好的防治效果而廣泛應(yīng)用。目前，殺撲磷和噻嗪酮單劑產(chǎn)品均有國家標(biāo)準(zhǔn)[1-2]，殺撲磷和噻嗪酮分別與別的農(nóng)藥成分混配產(chǎn)品及二者混配產(chǎn)品的液相色譜分析方法已有報道[3-6]。本試驗選用噻嗪·殺撲磷40%乳油(產(chǎn)品登記有20%、31%、35%、40%等規(guī)格)作為試驗樣品。本文介紹了利用氣相色譜法試驗樣品中噻嗪酮和殺撲磷的分離測定方法。試驗條件下該方法回收率高，結(jié)果重現(xiàn)性好，操作快速簡便易行。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

氣相色譜儀：Agilent7890，配FID檢測器，Agilent化學(xué)工作站；

色譜柱：1m×3mm(i.d)不銹鋼柱，柱填充物：OV-101涂漬在Chromosorb W AW-DMCS(150-180μm)上，固定液：(固定液+載體)=5∶100

微量注射器：10μL；

IKA?MS3 basic振搖器

殺撲磷標(biāo)準(zhǔn)品：99.5%(國家農(nóng)藥質(zhì)檢中心)；

噻嗪酮標(biāo)準(zhǔn)品：99.6%(國家農(nóng)藥質(zhì)檢中心)；

噻嗪·殺撲磷混配制劑 40%乳油(江蘇民利化工有限公司)；

內(nèi)標(biāo)物：鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯，應(yīng)不含有干擾色譜分析的雜質(zhì)。

溶劑：丙酮(分析純)。

1.2 色譜條件

溫度條件：柱溫200℃保持4min，20℃/min程序升溫至250℃保持5min，進(jìn)樣口225℃，檢測器300℃；

氣體流速(mL/min)：載氣20，氫氣35，空氣350；進(jìn)樣量：1.0μL。

1.3 溶液配制

1.3.1 內(nèi)標(biāo)溶液的配制

準(zhǔn)確稱取鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯3.2g于1000mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，搖勻備用。

1.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

分別稱取殺撲磷、噻嗪酮標(biāo)準(zhǔn)品0.05g(精確至0.000 2g)置于10mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入上述內(nèi)標(biāo)溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，于IKA?MS3 basic振搖器上充分振蕩靜置備用。

1.3.3 試樣溶液的配制

稱取噻嗪·殺撲磷40%乳油0.25g(精確至0.000 2g)置于10mL容量瓶中，內(nèi)標(biāo)溶液的加入量及處理方法同標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.4 測定方法

在上述色譜條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)進(jìn)數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，待相鄰兩針的相對響應(yīng)值變化<1.5%時，按照標(biāo)樣、試樣、試樣、標(biāo)樣的順序進(jìn)行測定，色譜圖見圖1、圖2 。

1-殺撲磷，2-噻嗪酮，3-鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯

噻嗪·殺撲磷 混配制劑有效成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)%按下式計算：

式中：A1-----標(biāo)樣中殺撲磷 (噻嗪酮)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

A2——試樣中殺撲磷 (噻嗪酮)與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；

m1——標(biāo)準(zhǔn)品殺撲磷 (噻嗪酮)的質(zhì)量，g；

m2——試樣殺撲磷 (噻嗪酮)的質(zhì)量，g；

P——標(biāo)準(zhǔn)品殺撲磷 (噻嗪酮)的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。

1-殺撲磷，2-噻嗪酮，3-鄰苯二甲酸雙環(huán)己酯

2 試驗結(jié)果

2.1 方法的線性相關(guān)性試驗

稱取殺撲磷標(biāo)準(zhǔn)品0.7122g、噻嗪酮標(biāo)準(zhǔn)品0.7506g(精確至0.0002g)于同一25mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，配制成標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。用移液管分別準(zhǔn)確移取標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液0.5、1.0 、2.0、3.0、5.0mL于5個10mL容量瓶中,分別準(zhǔn)確加入內(nèi)標(biāo)溶液2.0mL，用丙酮稀釋至刻度，配成5組不同濃度的溶液。按前述規(guī)定的色譜條件進(jìn)行測定，以標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)的質(zhì)量比為橫坐標(biāo)，以其峰面積比為縱坐標(biāo)作圖3、圖4。其線性方程分別為Y殺撲磷=1.213 3X-0.012 9，Y噻嗪酮=1.330 5X+0.012 7；相關(guān)系數(shù)分別為r殺撲磷=0.999 6 r噻嗪酮=0.998 8。見表1。

表1 試驗方法的線性相關(guān)性數(shù)據(jù)

圖3 殺撲磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

2.2 試驗方法精密度測定

通過對同一批噻嗪·殺撲磷40%乳油試樣進(jìn)行平行檢測分析，殺撲磷和噻嗪酮的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別0.132和0.159；變異系數(shù)分別為0.65%和0.79%(表2)。

圖4 噻嗪酮的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

表2 試驗方法的精密度數(shù)據(jù)

2.3 試驗方法準(zhǔn)確度測定

通過標(biāo)準(zhǔn)品添加量法對已知含量試樣中殺撲磷和噻嗪酮的定量分析，殺撲磷的回收率在99.07% ～101.61%，噻嗪酮的回收率在99.02% ～101.20%(表3)。

表3 試驗方法的準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)

3.4 結(jié)論

試驗結(jié)果表明，本方法測定噻嗪·殺撲磷40%乳油中殺撲磷和噻嗪酮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，分離效果好，準(zhǔn)確度、精密度高，線性關(guān)系好，滿足定量分析要求，是一種高效、經(jīng)濟(jì)準(zhǔn)確的分析方法。