王彬飛,尤 蒙,馮廣麗,于浩洋,孟建強(qiáng)
(1.天津工業(yè)大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300387;2.天津工業(yè)大學(xué) 省部共建分離膜與膜過程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,天津 300387)
隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展和人口的快速增加,水污染和水資源短缺已經(jīng)成為一個(gè)全球性的問題[1-3]。然而,全球水資源中海水和苦咸水約占98%,可被人類直接利用的淡水只占了0.8%[4]。因此,對海水和苦咸水進(jìn)行脫鹽處理已經(jīng)成為了解決人類淡水資源短缺的主要途徑。反滲透技術(shù)具有能耗低、處理效率高、出水水質(zhì)好以及對環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)成為了海水和苦咸水淡化的主流技術(shù)[5]。在全球15000多個(gè)海水淡化廠中,一半以上都是用反滲透技術(shù)進(jìn)行脫鹽[6]。
反滲透膜是反滲透技術(shù)的核心。20世紀(jì)60年代初,Loeb和Sourirajan通過相轉(zhuǎn)化法制備出了世界上第一張具有高通量、高截留率的非對稱性結(jié)構(gòu)二醋酸纖維素反滲透膜,使膜法脫鹽的工業(yè)化成為了現(xiàn)實(shí)[7]。但是,這種方法制成的非對稱膜是由薄而致密的皮層和厚而疏松的多孔亞層組成,在長時(shí)間高壓下操作容易出現(xiàn)多孔層被壓實(shí)的現(xiàn)象,進(jìn)而導(dǎo)致膜水通量大幅度衰減。直到20世紀(jì)70年代末,Cadotte等人通過界面聚合的方法制備出了芳香聚酰胺復(fù)合反滲透膜,標(biāo)志著反滲透膜材料進(jìn)入了第二個(gè)階段[8]。該反滲透膜是由三層高分子材料組成的薄層復(fù)合膜(TFC):底層通常是聚酯無紡布,其主要作用是增加復(fù)合膜的機(jī)械強(qiáng)度,使復(fù)合膜在高壓操作時(shí)不會被壓壞;中間層是用相轉(zhuǎn)化法制備的多孔聚合物,最常見的是聚砜,對分離層起支撐作用;頂層是由多元胺和多元酰氯單體通過界面聚合法制備的芳香聚酰胺分離層,最常見的單體是間苯二胺(MPD)和均苯三甲酰氯(TMC),起脫鹽作用。與非對稱醋酸纖維素反滲透膜相比,TFC膜由于分離層高度交聯(lián)且薄(100~200 nm),既能對鹽離子起到很好截留作用,保證產(chǎn)水的水質(zhì);又對水的傳輸阻力較小,可實(shí)現(xiàn)高通量和低操作壓力的經(jīng)濟(jì)需求,降低反滲透運(yùn)營成本。另外,TFC膜的皮層和支撐層由不同的材料制成,可以分別對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)和性能的優(yōu)化,從而使TFC膜的總體性能達(dá)到最佳[9]。因此,芳香聚酰胺反滲透薄層復(fù)合膜目前已經(jīng)成為商品反滲透膜的主流[10]。
盡管聚酰胺類反滲透膜具有以上很多優(yōu)點(diǎn),但是,許多問題制約著它的發(fā)展和更廣泛的應(yīng)用,其中一個(gè)關(guān)鍵問題就是聚酰胺類反滲透膜抗氧化性和耐氯性能較差,雖然有時(shí)候氯化處理被用于提高反滲透膜性能,但是高濃度(大于1000 ppm)或低濃度活性氯的長期接觸最終會導(dǎo)致聚酰胺層的降解[11-13]。而在用反滲透工藝進(jìn)行海水或者苦咸水脫鹽時(shí),需在反滲透設(shè)備前端添加活性氯來抑制微生物的繁殖,以此達(dá)到減少膜生物污染的目的。因此,在反滲透設(shè)備的進(jìn)水前都需要用活性炭等吸附劑進(jìn)行脫氯處理,以使反滲透處理前系統(tǒng)中殘余的氯含量小于0.1 ppm,防止反滲透膜被破壞[14]。為了實(shí)現(xiàn)反滲透透過液的殺菌處理,經(jīng)過反滲透膜過濾后的水又必須進(jìn)行再次氯化。連續(xù)脫氯和再氯化過程大大降低了反滲透系統(tǒng)的效率,也對系統(tǒng)的運(yùn)行和維護(hù)帶來了困難,同時(shí)也增加了工藝的運(yùn)行成本。因此,增強(qiáng)反滲透膜本身的耐氯性對于延長膜組件的使用壽命和簡化處理工藝具有重要意義。本文通過對反滲透膜耐氯改性方面的工作進(jìn)行綜述,以期能為相關(guān)的研究提供些許幫助[15-17]。
為了研究清楚芳香聚酰胺反滲透膜的氯化降解機(jī)理,近40年來,研究者們對此開展了很多研究工作。隨著對聚酰胺材料氯化反應(yīng)研究的深入,研究者們對聚酰胺氯化降解機(jī)理基本達(dá)成了共識,認(rèn)為復(fù)合反滲透膜的聚酰胺層在活性氯環(huán)境中主要發(fā)生兩種反應(yīng):(1)芳環(huán)的直接氯化;(2)以可逆性的酰胺N-氯取代為起始,然后由Orton重排引發(fā)芳環(huán)的氯化[18-19]。具體過程如下圖1、圖2、圖3所示。
圖1 通過親電取代而發(fā)生芳香環(huán)的直接氯化機(jī)理
圖2 酰胺N-Cl取代機(jī)理示意圖
圖3 Orton重排機(jī)理示意圖
由于活性氯在水中存在的形式與pH有關(guān),在強(qiáng)酸條件下(pH值約為1),活性氯主要以Cl2分子形式存在,此時(shí)發(fā)生的氯化反應(yīng)是Cl2對聚酰胺分子鏈中氨基側(cè)芳環(huán)的直接氯化。不過在通常情況下,反滲透的進(jìn)水不可能達(dá)到這種情況。在中性或偏堿性條件下,水中的活性氯成分主要以ClO-離子形式存在,基本上不會發(fā)生氯化反應(yīng)。當(dāng)進(jìn)水pH值在2~7時(shí),活性氯主要以HClO形式存在,HClO首先與酰胺鍵上的N-H鍵發(fā)生氯化作用,然后由Orton重排引發(fā)芳環(huán)的氯化,形成以對位取代為主的鹵代酰胺,這種環(huán)境與反滲透系統(tǒng)的進(jìn)水條件最為相似,因此,目前有關(guān)芳香聚酰胺反滲透膜的氯化機(jī)理也更傾向于用Orton重排來闡述[20-22]。氯化所導(dǎo)致的聚酰胺膜性能下降的機(jī)理很復(fù)雜,目前Hoffman降解得到了廣泛認(rèn)可,其過程如下圖4所示[23-24]。氯化后,酰胺鍵受到破壞,一方面會使膜表面疏水性增強(qiáng),另一方面會破壞膜的交聯(lián)結(jié)構(gòu);最終導(dǎo)致芳香聚酰胺層降解并與支撐層脫離,這些都將造成膜性能的下降[25-27]。
圖4 Hoffman降解機(jī)理圖
為了延長反滲透膜的使用壽命、減少維護(hù)成本和簡化工藝流程,人們已經(jīng)提出了許多方法來提高膜的耐氯性。一方面,研究者們基于對聚酰胺膜氯化機(jī)理的研究和探討,通過使用脂環(huán)族或脂肪族二胺代替芳香族二胺、消除酰胺鍵上N-H、引入保護(hù)基團(tuán)和表面涂層等幾個(gè)途徑對現(xiàn)有的聚酰胺膜進(jìn)行耐氯改性,得到了一系列耐氯性能良好的反滲透膜。另一方面,研究者們也不斷嘗試采用其它非酰胺類的膜材料用于制備反滲透膜,以期獲得高耐氯性的反滲透膜材料。下面將對這些工作進(jìn)行歸納和分析。
由于聚酰胺類復(fù)合膜具有高通量、高截留的優(yōu)良性能,自問世以來就表現(xiàn)出了很強(qiáng)的市場競爭力,目前已經(jīng)成為商品化反滲透膜的主流。因此,在解決反滲透膜耐氯性的問題上,研究者們優(yōu)先發(fā)展基于聚酰胺結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜,通過改變界面聚合單體類型,嘗試制備出新型的耐氯反滲透復(fù)合膜。Yu等[28]以4-甲基間苯二胺(MMPD)和1,3,5-環(huán)己烷三甲酰氯(HTC)為界面聚合單體制備復(fù)合反滲透膜。使用MMPD為單體可以降低發(fā)生N-氯取代和Orton重排的幾率。La等[29]以含有六氟醇的芳香二胺(HFA)和TMC為界面聚合單體制備復(fù)合反滲透膜。HFA基團(tuán)的空間排列和親電子特性能夠降低活性氯攻擊PA層中苯環(huán)或酰胺鍵的可能性。Cao等[30]通過在界面聚合的油相中加入4,4-硫代苯甲酰氯(TDC)單體,部分取代TMC進(jìn)行界面聚合,從而輕易地在聚酰胺分子鏈中引入了硫醚基團(tuán)。由于引入的硫醚基團(tuán)可以通過被氧化來捕獲活性氯,從而對酰胺鍵起到了保護(hù)作用。因此,與傳統(tǒng)的MPD/TMC制備的復(fù)合膜相比,新型膜具有更好的耐氯性。
通過采用新型界面聚合單體制備不同結(jié)構(gòu)的聚酰胺類復(fù)合膜,反滲透膜的耐氯性得到了質(zhì)的突破,但膜的滲透選擇性與傳統(tǒng)的聚酰胺類復(fù)合膜相差甚遠(yuǎn)。因此,制備兼具良好的耐氯性和高分離性能的聚酰胺類反滲透膜仍然是一個(gè)很大的挑戰(zhàn)。此外,新型聚合單體的制備面臨著成本高、工藝條件苛刻、難以規(guī)?;苽涞葐栴},其面向工業(yè)化的研究也需要引起關(guān)注。
表面改性是改變反滲透膜功能層表面性質(zhì)的一種常用方法,主要包括涂覆和化學(xué)修飾兩種類型。功能層表面化學(xué)性質(zhì)變化的同時(shí),與化學(xué)物質(zhì)接觸的相互作用也將發(fā)生變化,因此,也改變了功能層與活性氯之間的相互作用,所以,表面改性也被用來制備耐氯反滲透膜。與合成新單體制備耐氯反滲透膜的方法相比,這種表面改性的方法具有簡便、易操作和便于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的優(yōu)勢。
2.2.1 表面涂覆
在反滲透膜的各種改性方法中,表面涂覆為提高反滲透膜的性能提供了一種簡單而又非常有效的方法[31-32]。膜表面涂覆上具有保護(hù)作用的涂覆層,涂覆層不僅作為犧牲層優(yōu)先與活性氯反應(yīng)同時(shí)也提供了物理遮蔽,從而增強(qiáng)膜對酸和活性氯的耐受程度。如Liu等[33]利用氫鍵作用把聚N-異丙基丙烯酰胺/丙烯酰胺涂覆到商品聚酰胺反滲透膜表面。在pH=4,濃度為3000 ppm的次氯酸鈉溶液浸泡1 h后進(jìn)行錯(cuò)流過濾,原膜的截留率從98.5%降到了95.2%;而改性膜由于涂覆層能夠有效地屏蔽活性氯,抑制PA層的水解及N-氯取代的發(fā)生,其通量和鹽截留基本保持不變。Gholami等[34]將聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)作為耐氯涂層涂覆到聚酰胺反滲透膜表面。采用錯(cuò)流過濾檢測了氯化處理前后的改性膜的性能。結(jié)果表明,隨著涂層溶液中PEGDA含量的增加,改性膜的耐氯性和鹽截留率增強(qiáng),但滲透性降低。
Yan等[35]通過共溶劑優(yōu)化界面聚合和保護(hù)涂層控制氯化相結(jié)合的方法制備了兼具高分離性能和耐氯性的聚酰胺復(fù)合反滲透膜。首先,在界面聚合的有機(jī)相中加入添加劑正硅酸乙酯(TEOS)進(jìn)行共溶劑界面聚合,得到高分離性能的復(fù)合膜。然后,以氯化鐵、單寧酸和聚乙烯亞胺為原料對所制備的膜進(jìn)行涂層保護(hù)。最后,將涂層保護(hù)的復(fù)合膜在pH值=8、活性氯濃度為2500 ppm條件下氯化處理1 h,進(jìn)一步提高膜的通量。結(jié)果表明,在苦咸水脫鹽條件下,所制備膜對NaCl截留率和水通量分別高達(dá)99.02%和82.50 L/m2h。改性膜表現(xiàn)出優(yōu)異性能主要是因?yàn)橥繉咏Y(jié)構(gòu)的不均一性,使膜的某些區(qū)域受到活性氯的襲擊,而其它區(qū)域則受到保護(hù),從而實(shí)現(xiàn)通量提高的同時(shí)又保證高的脫鹽性能。
Ni等[36]通過以甲基丙烯酰氧乙基二甲基芐基銨氯(MDBAC)、丙烯酰胺(Am)和甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)為原料,用自由基聚合的方法合成了P(MDBAC-r-Am-r-HEMA)三元共聚物。然后,將商品聚酰胺反滲透膜(陶氏BW30和LCLE)浸泡在戊二醛與P(MDBAC-r-Am-r-HEMA)的混合溶液中2 min,取出后于50 ℃條件下熱交聯(lián)2 h,得到涂覆改性的膜。通過動態(tài)錯(cuò)流過濾實(shí)驗(yàn)對膜的耐氯性能進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果表明,涂覆后的膜可以耐受16000 ppm·h的活性氯測試,是商品膜的10倍。涂覆后的膜表現(xiàn)出較強(qiáng)的耐氯性主要是由于共聚物交聯(lián)涂覆在膜表面,既對PA層起到了物理遮蔽的保護(hù)作用,又提供了豐富的活性氯接受體。同時(shí),共聚物豐富的親水鏈又大幅地提高膜的抗污染性能。
2.2.2 表面化學(xué)修飾
表面化學(xué)修飾是對固體材料進(jìn)行表面改性的一種常用方法。在膜領(lǐng)域中,研究者常常通過在膜表面化學(xué)修飾一些特殊的化合物來提高反滲透膜的耐氯性。Zhang等[37]通過兩步化學(xué)反應(yīng)(酰銨化和縮合)將季銨鹽陽離子和水楊醛亞胺接枝到聚酰胺復(fù)合膜表面。由于水楊醛亞胺充當(dāng)了消耗游離氯或次氯酸鹽的犧牲層,使PA層免受游離氯的侵襲,增強(qiáng)了膜對活性氯的耐受程度。在室溫、濃度為7000 ppm的活性氯溶液中浸泡100 h,氯化處理后改性膜的滲透選擇性基本保持不變。Wang等[38]通過2,6-二氨基吡啶上的氨基與聚酰胺膜表面剩余的活性基團(tuán)酰氯反應(yīng),使其接枝到膜表面。然后,用3-溴丙酸對改性聚酰胺的胺基進(jìn)行季銨化反應(yīng)得到兩性離子改性的聚酰胺膜。在耐氯性測試中改性膜可以耐受16000 ppm·h的活性氯測試。改性膜表現(xiàn)出較強(qiáng)的耐氯性主要是由于兩性離子可防止聚酰胺分子鏈中苯環(huán)的Orton重排。上述的改性均是選擇優(yōu)先與活性氯反應(yīng)的還原性物質(zhì)來修飾聚酰胺膜表面,從而實(shí)現(xiàn)膜耐氯性的提高。此外,也可以通過消除聚酰胺分子鏈上易被活性氯攻擊的活性位點(diǎn),從而降低活性氯攻擊PA層的可能性。如Yao等[39]通過以間苯二甲酰氯(IPC)作為鏈終止劑,使用二次界面聚合方法對聚酰胺反滲透復(fù)合膜進(jìn)行改性處理,以消除未反應(yīng)的氨基基團(tuán)與游離氯相互作用的消極影響。在pH值=9.5、次氯酸鈉的濃度為500 ppm條件下靜態(tài)浸泡20 h后,原膜的鹽截留率降到了80.3%,膜結(jié)構(gòu)受到了嚴(yán)重破壞;而改性膜由于功能層表面不存在端氨基,其鹽截留率(98.6%)基本保持不變,表現(xiàn)出良好的耐氯性。
表面改性(涂覆和化學(xué)修飾)是通過在膜表面引入保護(hù)層或犧牲層來達(dá)到耐氯的效果,雖然對PA層起到了保護(hù)作用,但同時(shí)也或多或少增加了水的傳輸阻力,致使膜的通量發(fā)生不同程度的降低[40-41]。此外,在長期的錯(cuò)流過濾中,物理涂覆的方法可能會存在涂覆層脫落失效的現(xiàn)象。因此,通過表面改性實(shí)現(xiàn)膜耐氯性提高的同時(shí),還應(yīng)對膜的滲透選擇性和修飾層的長期穩(wěn)定性等方面進(jìn)行綜合性考慮,只有這樣才能更好地體現(xiàn)出膜耐氯改性的意義。
研究者們受納米材料設(shè)計(jì)概念的啟發(fā),將納米粒子摻雜到PA層制備薄層納米復(fù)合膜(TFN)來提高膜耐氯性。研究表明,納米粒子的加入可以提高反滲透膜的親水性以及影響界面聚合過程,實(shí)現(xiàn)膜滲透選擇性的提升,同時(shí)也使其抗菌性和耐氯性有了很大的提高。自Jeong等人開創(chuàng)性地將沸石NaA添加到PA層中制備TFN膜以來,研究者們相繼把氧化石墨烯、碳納米管、金屬氧化物等許多納米粒子摻雜到PA層中來制備TFN膜[42-45]。Mahdie等[46]將親水性的還原氧化石墨烯/二氧化鈦(rGO/SiO2)納米粒子分散在水相溶液中,通過界面聚合反應(yīng)使其摻雜到PA層中,旨在增強(qiáng)膜的耐氯性、抗污染性和滲透性能。他們在pH=4、濃度為2000 ppm活性氯溶液浸泡下進(jìn)行耐氯性能測試,發(fā)現(xiàn)未摻雜納米粒子的PA膜的鹽截留率從95.4%下降到了65.4%;而摻雜膜的鹽截留率僅下降了3%。作者認(rèn)為,摻雜膜表現(xiàn)出的較強(qiáng)耐氯性主要?dú)w因于rGO/SiO2阻隔層對PA層的保護(hù)作用。葉謙等[47]將納米聚苯胺(PANI)分散在有機(jī)相溶液中,通過界面聚合反應(yīng)得到PANI/PA復(fù)合反滲透膜。由于PANI具有穩(wěn)定的化學(xué)性能及良好的氧化還原特性,當(dāng)改性膜遭受活性氯攻擊時(shí),聚苯胺優(yōu)先與活性氯反應(yīng),從而對PA層起到保護(hù)作用。Liao等[48]將聚吡咯(PPy)有機(jī)納米球分散在有機(jī)相溶液中,得到了包裹PPy有機(jī)納米球的聚酰胺復(fù)合反滲透膜。摻雜后所制備的TFN膜在保持高截留的前提下,通量提高了近兩倍,高達(dá)42.19 L/m2h。在濃度為4500 ppm活性氯溶液中浸泡1 h,由于PPy有機(jī)納米球本身具有抗氧化的特性,TFN膜的鹽截留率僅下降了1.72%;而商品化反滲透膜(Koch公司)的鹽截留率下降了7.41%。
與表面改性方法相比,通過本體摻雜提高膜耐氯性的方法既不會額外增加滲透阻力,也不會過度影響聚酰胺類復(fù)合膜固有的優(yōu)異性能。但是,聚合物與納米粒子親和力差,在聚合物基質(zhì)中容易團(tuán)聚,形成非選擇性空隙,從而導(dǎo)致膜選擇性降低[49-50]。因此,提高納米粒子在聚合溶液和聚合物基質(zhì)中的相容性和分散性,是該方向研究的首要目標(biāo)。
前面提到的改性方法只是減緩了聚酰胺反滲透膜的氯化降解速率,而不能從根本上解決反滲透膜的耐氯性。因此,開發(fā)新的具有耐氯性又兼具高分離性能的反滲透膜材料是目前膜材料研究的前沿。
聚砜材料原本是制備復(fù)合膜常用的基膜,但由于聚砜分子鏈中不含活性氯攻擊位點(diǎn),耐氯性好,是目前為數(shù)不多的商品化非聚酰胺類耐氯反滲透材料。自人們首次發(fā)現(xiàn)致密的磺化聚砜膜具有分離鹽水的特性,并且隨著磺化度的增加膜的滲透性增加但鹽截留下降,因此適度磺化處理是制備該類反滲透材料的關(guān)鍵。Zhao等[51]利用磺酰氯對聚砜進(jìn)行氯磺化反應(yīng),再通過控制水解程度使酰氯基團(tuán)部分水解成磺酸基團(tuán)制備了一系列具有耐氯性和一定親水性的氯磺化聚砜(SC-S-PSF)。然后,以二-甲氧基乙醇為溶劑配制了含一定濃度的氯磺化聚砜溶液,涂覆到聚砜基膜上,60 ℃下烘干4 min。最后,利用哌嗪(PIP)對涂層進(jìn)行交聯(lián)制備了以聚砜-磺酰胺(PSSA)為功能層的復(fù)合反滲透膜。通過優(yōu)化涂層條件和次數(shù),在苦咸水脫鹽條件下,PSSA反滲透膜對NaCl截留率和水通量分別達(dá)到了96.9 %和17.8 L/m2h。在pH值=6、次氯酸鈉的濃度為2000 ppm條件下,進(jìn)行為期10天靜態(tài)浸泡。聚酰胺反滲透膜的脫鹽率降低了8%;而PSSA反滲透膜的脫鹽率僅下降1%,表現(xiàn)出了優(yōu)異的耐氯性。
相比聚酰胺復(fù)合反滲透膜,醋酸纖維素反滲透膜也具有更好的耐氯性,可以在給水工藝常用的活性氯濃度下(0.3~0.5 mg/L)長期運(yùn)行。實(shí)際上,醋酸纖維素是最早應(yīng)用于反滲透的膜材料,但是,由于醋酸纖維素反滲透膜是通過相轉(zhuǎn)化制備的非對稱膜,與聚酰胺復(fù)合反滲透膜相比通量截留都偏低,限制了其應(yīng)用。Shafiq等[52]通過摻雜二氧化鈦納米粒子對醋酸纖維素反滲透膜進(jìn)行改性。結(jié)果表明,改性膜的鹽截留和滲透通量得到了改善。You等[53]通過將一系列的無機(jī)納米粒子(還原氧化石墨烯、沸石、二氧化硅、ZIF-8等)摻雜到三醋酸纖維素膜(CTA)中,制備CTA納米復(fù)合膜。研究表明,無機(jī)填料的共混在不影響水傳輸性質(zhì)的前提下,顯著降低了鹽的滲透性,有望彌補(bǔ)醋酸纖維素膜分離性能不足的缺陷,為制備兼具高脫鹽和耐氯性能的CTA反滲透膜提供了可行性。
開發(fā)非聚酰胺類膜材料能徹底解決反滲透膜耐氯性的問題,雖然有些膜材料在通量或截留率上難以超越聚酰胺膜,但是與無機(jī)納米粒子共混可以改善這個(gè)短板,從而使這種思路具有很大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
半個(gè)多世紀(jì)前,反滲透膜脫鹽已經(jīng)在工業(yè)上得到了廣泛的應(yīng)用。盡管與其它水凈化技術(shù)相比,聚酰胺復(fù)合反滲透膜有著巨大的優(yōu)勢,但耐氯性差一直是其在海水淡化和工業(yè)分離中進(jìn)一步推廣的主要障礙。為了得到耐氯性較好的反滲透膜,多年來國內(nèi)外許多研究者都致力于耐氯性反滲透膜的研究,取得了一系列的實(shí)質(zhì)性突破。但由于各種改性方法存在一定局限性,制備出成本低、工藝簡便、性能優(yōu)良的反滲透膜仍需努力。因此,為了進(jìn)一步推廣反滲透技術(shù)的應(yīng)用范圍,一方面需要更深入的研究聚酰胺反滲透膜的氯化降解機(jī)理;另一方面還需不斷推進(jìn)新單體的合成與制備研究以及完善膜材料的改性工藝。此外,還需加快對具備工業(yè)化前景的耐氯性反滲透膜材料的嘗試和開發(fā),徹底解決反滲透膜耐氯性問題。