潘 明,于會(huì)香,季晨曦,劉延強(qiáng),冀云卿
1) 北京科技大學(xué)冶金與生態(tài)工程學(xué)院,北京 100083 2) 首鋼技術(shù)研究院,北京 100043 3) 首鋼京唐鋼鐵聯(lián)合有限責(zé)任公司煉鋼作業(yè)部,唐山 063200
IF鋼主要用于汽車(chē)、家電等行業(yè),要求具有優(yōu)異的深沖性能,因此,該鋼種要求極低的C、N含量,再加入一定量的Ti、Nb等元素,將鋼中的C、N等間隙原子完全固定為碳氮化合物.該鋼種除了對(duì)成分有嚴(yán)格要求外,對(duì)最終產(chǎn)品的表面質(zhì)量也有很高的要求.
IF鋼最終產(chǎn)品,即冷軋板表面缺陷主要有:條狀缺陷、翹皮、孔洞等,其中條狀缺陷占比最大,造成該缺陷的主要成因是鋼中的非金屬夾雜物[1].為此,學(xué)者們對(duì)IF鋼的潔凈度進(jìn)行了較多的研究,主要包括精煉過(guò)程中夾雜物的行為、RH精煉過(guò)程的工藝控制及非穩(wěn)態(tài)澆注下的鑄坯質(zhì)量研究.RH精煉過(guò)程中,IF鋼中夾雜物主要為Al2O3類(lèi)和Al?Ti?O 復(fù) 合 類(lèi).Matsuura等[2]、Basu 等[3]認(rèn) 為Al?Ti?O類(lèi)夾雜是由于局部Ti濃度較高而產(chǎn)生的,此類(lèi)夾雜物與鋼液的潤(rùn)濕性較好,容易造成后續(xù)連鑄過(guò)程的水口堵塞.RH精煉過(guò)程中對(duì)工藝控制的研究主要包括Ti合金化、爐渣氧化性、純循環(huán)時(shí)間、鎮(zhèn)靜時(shí)間等對(duì)鋼液潔凈度的影響.研究認(rèn)為,Al、Ti合金的加入需要間隔一定時(shí)間以保證Al2O3能充分上浮[4];降低RH進(jìn)站爐渣的氧化性有利于鋼液潔凈度的提高[5?6];適當(dāng)延長(zhǎng)純循環(huán)及鎮(zhèn)靜時(shí)間有利于鋼液潔凈度的提高[6?7].非穩(wěn)態(tài)澆鑄包括頭坯、尾坯、交接坯等,與正常鑄坯相比,非穩(wěn)態(tài)澆注情況下鑄坯潔凈度變差[8?11];夾雜物在鑄坯表皮下一定距離內(nèi)有聚集趨勢(shì),并據(jù)此確定表面清理的最佳深度等[11?12].
隨著冶金技術(shù)的進(jìn)步,IF鋼的C、N含量控制已不是限制性問(wèn)題,關(guān)鍵是如何快速降低鋼中C含量、同時(shí)保證鋼的高潔凈度,即高效、低成本地生產(chǎn)高品質(zhì)IF鋼.為此,很多企業(yè)采用RH頂吹氧進(jìn)行強(qiáng)制脫碳.與傳統(tǒng)RH精煉相比,RH頂吹氧工藝可提高脫碳速率;同時(shí),CO的二次燃燒及加Al升溫能對(duì)鋼液進(jìn)行溫度補(bǔ)償,從而降低轉(zhuǎn)爐出鋼溫度[13].國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)RH頂吹氧工藝開(kāi)展了一些研究,主要集中在脫碳機(jī)理和脫碳速率方面.根據(jù)脫碳機(jī)理,建立脫碳數(shù)學(xué)模型,描述RH的脫碳反應(yīng)規(guī)律,預(yù)測(cè)熔池C含量變化[14?18];優(yōu)化RH設(shè)備和工藝操作,如:改進(jìn)浸漬管內(nèi)徑[16]、增大吹 Ar流量[19],降低真空室壓力[20?21]等,提高脫碳速率.關(guān)于RH頂吹氧工藝對(duì)IF鋼潔凈度的影響很少報(bào)道.
綜上,IF鋼除需要極低的C、N含量外,對(duì)最終產(chǎn)品的表面質(zhì)量也有非常嚴(yán)格的要求.鋼中O含量對(duì)鋼的潔凈度以及最終產(chǎn)品的表面質(zhì)量影響很大,因此,RH吹氧量對(duì)鋼液潔凈度的影響和控制非常重要.本文對(duì)實(shí)際生產(chǎn)中RH不同吹氧量情況下精煉到連鑄過(guò)程鋼液的潔凈度進(jìn)行研究,以期為RH吹氧強(qiáng)制脫碳工藝生產(chǎn)IF鋼提供一定的指導(dǎo).
試驗(yàn)鋼種為IF鋼(SDC04),工藝流程為:鐵水預(yù)脫硫→頂?shù)讖?fù)吹轉(zhuǎn)爐→RH真空精煉→板坯連鑄,轉(zhuǎn)爐公稱(chēng)容量為300 t.采用實(shí)驗(yàn)專(zhuān)用取樣器在RH真空精煉和連鑄過(guò)程不同時(shí)刻對(duì)鋼水密集取樣,以加Al時(shí)刻為計(jì)時(shí)起點(diǎn),破空在加Ti后6~8 min,鎮(zhèn)靜時(shí)間為 10~15 min,同時(shí)對(duì)爐次對(duì)應(yīng)的鑄坯取樣.實(shí)驗(yàn)共開(kāi)展6個(gè)爐次,取樣明細(xì)如圖1所示,取樣器試樣和鑄坯樣加工如圖2所示.
切取的鋼樣經(jīng)研磨、拋光后制成標(biāo)準(zhǔn)的金相試樣,采用ASPEX掃描電鏡對(duì)非金屬夾雜物進(jìn)行分析,每個(gè)試樣的分析面積為100 mm2左右,檢測(cè)的夾雜物最小尺寸設(shè)為5 μm;采用紅外吸收法和熱導(dǎo)法對(duì)鋼中的T.O含量和N含量進(jìn)行分析.
圖1 取樣明細(xì)Fig.1 Sampling during process
圖2 試樣加工圖.(a)取樣器試樣;(b)鑄坯試樣Fig.2 Schematic of sample machining: (a) sample by sampler; (b)sample from slab
表1為實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中RH吹氧量情況,其中,吹氧量包括脫碳吹氧和升溫吹氧.選取高、中、低三種吹氧量的爐次,對(duì)鋼中夾雜物的特征進(jìn)行分析描述,三個(gè)爐次分別為第5爐次(吹氧量295 m3),第 6 爐次(吹氧量 160 m3)和第 1 爐次(吹氧量 35 m3).
生產(chǎn)過(guò)程中采用Al脫氧,間隔一段時(shí)間后加鈦鐵合金(FeTi70)進(jìn)行合金化.從ASPEX掃描電鏡對(duì)夾雜物統(tǒng)計(jì)分析的結(jié)果看,不同吹氧量情況下鋼中夾雜物的類(lèi)型和典型形貌特征基本一致.夾雜物主要有兩類(lèi),Al2O3類(lèi)和Al?Ti?O復(fù)合類(lèi),圖3和圖4所示為兩類(lèi)夾雜物的典型形貌.
表1 RH 吹氧情況Table 1 Oxygen blowing during RH treatment
Al2O3類(lèi)夾雜物形貌多樣,可分為兩類(lèi):(1)簇群類(lèi),尺寸從幾十微米到上百微米,主要有針條形Al2O3組成的樹(shù)枝類(lèi)簇群,顏色較淺,如圖3(a)所示;有類(lèi)球形Al2O3組成的珊瑚狀簇群,顏色較深,如圖 3(b)所示.(2)單體類(lèi),尺寸大都在 5~10 μm左右,形狀有棒狀、球形和塊狀等,分別如圖3(c)、3(d)和 3(e)所示.
圖3 Al2O3 夾雜物典型形貌.(a)樹(shù)枝類(lèi)簇群;(b)珊瑚狀簇群;(c)棒狀;(d)球形;(e)塊狀Fig.3 Morphology of typical Al2O3 inclusions: (a) dendritic cluster; (b) coral cluster; (c) bar-like; (d) spherical; (e) bulk
圖4 Al?Ti?O 復(fù)合夾雜物典型形貌及面掃.(a)類(lèi)球狀;(b)不規(guī)則狀Fig.4 Morphology of typical Al?Ti?O complex inclusions and surface scanning: (a) spherical; (b) irregular shape
Al?Ti?O復(fù)合夾雜物形貌相對(duì)簡(jiǎn)單,主要為單體類(lèi),呈類(lèi)球狀或不規(guī)則狀,尺寸一般在10 μm以下,類(lèi)球狀A(yù)l?Ti?O夾雜物一般含Ti量較高,顏色較淺,如圖 4(a)所示;不規(guī)則狀的 Al?Ti?O 夾雜物常常伴隨有顏色較淺的灰色區(qū)域和顏色較深的黑色區(qū)域,面掃描發(fā)現(xiàn)灰色區(qū)域含Ti量很高,黑色區(qū)域含 Al量很高,如圖 4(b)所示.Doo 等[22]也對(duì)Al脫氧后Ti合金化形成的Al?Ti?O復(fù)合夾雜物進(jìn)行過(guò)研究,發(fā)現(xiàn)夾雜物呈粗糙的球形,且包含黑色、灰色和亮色三種不同顏色區(qū)域,通過(guò)EDS掃描發(fā)現(xiàn)其成分分別是Al、Al?Ti復(fù)合及Fe,這與本文觀察到的結(jié)果是一致的.
圖5顯示了吹氧量分別為35、160和295 m3情況下鋼中夾雜物的尺寸分布.可以發(fā)現(xiàn),無(wú)論吹氧量多少,整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中,夾雜物尺寸主要分布在 5~10 μm,大于 50 μm 的夾雜物數(shù)量很少;吹氧量增大,加 Al 2 min 時(shí)夾雜物的數(shù)量,尤其是大尺寸夾雜物的數(shù)量增多,但是隨后的生產(chǎn)過(guò)程中夾雜物的量與吹氧量關(guān)系并不大.
前人研究評(píng)價(jià)IF鋼潔凈度一般采用T.O含量和非金屬夾雜物的數(shù)量.Hasunuma等[23]提出用中間包鋼水的T.O含量作為鋼水潔凈度的評(píng)價(jià)指標(biāo):T.O質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.0030%時(shí),可直接交貨;T.O質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.0055%時(shí),直接降級(jí);居兩者之間待檢查后方可交貨.本研究中,對(duì)ASPEX掃描電鏡檢測(cè)到的鋼中夾雜物進(jìn)行整理統(tǒng)計(jì),采用T.O含量,N含量,夾雜物數(shù)量密度和夾雜物面積比來(lái)評(píng)判鋼水的潔凈度.其中,夾雜物數(shù)量密度定義為單位檢測(cè)面積上夾雜物的數(shù)量,夾雜物面積比定義為單位檢測(cè)面積上夾雜物的面積,分別如式(1)和式(2)所示.
式中,A為夾雜物的數(shù)量密度,mm?2;B為夾雜物的面積比,10?6;Nin為檢測(cè)出的夾雜物的數(shù)量;Sin為所有檢測(cè)出的夾雜物的總面積,μm2,Ssc為試樣檢測(cè)的總面積,mm2.
圖6和圖7分別為鋼液中T.O含量和N含量變化.隨著生產(chǎn)的進(jìn)行,鋼中T.O含量大體上呈下降的趨勢(shì),鑄坯中T.O含量最低,全部為0.0015%以下,達(dá)到了很高的潔凈度,另外,值得注意的是,從中包到鑄坯T.O含量下降十分明顯,說(shuō)明該實(shí)驗(yàn)條件下中包對(duì)夾雜物的去除十分有利;整個(gè)過(guò)程中N含量相對(duì)比較穩(wěn)定,在0.0020%~0.0030%之間,第1爐中包澆鑄N含量較高,說(shuō)明該爐次未做好保護(hù)澆鑄.
圖5 不同 RH 吹氧量下鋼中夾雜物的尺寸分布.(a)35 m3;(b)160 m3;(c)295 m3Fig.5 Size distribution of inclusions in different oxygen blowing in RH: (a) 35 m3; (b) 160 m3; (c) 295 m3
圖6 不同 RH 吹氧量下 T.O 含量變化Fig.6 Change in the content of T.O in different oxygen blowing in RH
圖7 不同 RH 吹氧量下 N 含量變化Fig.7 Change in the content of N in different oxygen blowing in RH
圖8和圖9分別為生產(chǎn)過(guò)程中鋼中夾雜物數(shù)量密度和面積比的變化,隨著生產(chǎn)的進(jìn)行,夾雜物數(shù)量密度和面積比呈下降的趨勢(shì),說(shuō)明鋼液的潔凈度在提高.并且,夾雜物數(shù)量密度和面積比的變化趨勢(shì)一致,并與鋼液中T.O含量變化趨勢(shì)吻合的很好,因此評(píng)判IF鋼潔凈度的方法可綜合使用T.O含量、夾雜物數(shù)量密度和夾雜物面積比等指標(biāo).
通過(guò)T.O含量、夾雜物數(shù)量密度、夾雜物面積比分析,整體上看中間包鋼液和鑄坯的潔凈度與RH吹氧量相關(guān)性不大,吹氧量?jī)H在加Al后4 min內(nèi)對(duì)鋼液潔凈度有影響,之后隨生產(chǎn)的進(jìn)行各爐次潔凈度差別不大.
圖8 不同 RH 吹氧量下夾雜物數(shù)量密度變化Fig.8 Change in the density of inclusions in different oxygen blowing in RH
圖9 不同 RH 吹氧量下夾雜物面積比變化Fig.9 Change in the area ratio of inclusions in different oxygen blowing in RH
如前所述,加Ti前鋼液中夾雜物主要是Al2O3,Al2O3夾雜物在鋼液流動(dòng)的作用下,相互碰撞和長(zhǎng)大形成大尺寸Al2O3夾雜物,從而更容易上浮去除[24].不考慮夾雜物顆粒間的相互作用和流場(chǎng)對(duì)夾雜物運(yùn)動(dòng)的影響,根據(jù)雷諾數(shù)Re的不同,顆粒球形夾雜物在鋼液中的運(yùn)動(dòng)區(qū)域可分為3種,分別為斯托克斯定律區(qū)(Stokes)、過(guò)渡區(qū)(Allen)和牛頓定律區(qū)等(Newton)[25]:
雷諾數(shù)公式:
當(dāng)Re<2,為層流,符合斯托克斯定律(Stokes),
當(dāng) 2 當(dāng)Re>500,為紊流區(qū),符合牛頓定律(Newton), 式中,v為夾雜物的平均速度,m·s?1;ρFe和ρi分別為鋼液和夾雜物顆粒的密度,kg·m?3;g為重力加速度,m·s?2;μ為鋼水的動(dòng)力黏度,Pa·s;d為夾雜物的當(dāng)量直徑,m. 在RH精煉過(guò)程中,夾雜物在鋼液中的運(yùn)動(dòng)主要處于過(guò)渡區(qū)(Allen)范圍[4].本研究中鋼液深度H大約為4.5 m,鋼液密度ρFe=7.0×103kg·m?3[26],Al2O3夾雜物密度ρi=3.97×103kg·m?3[4],鋼水的動(dòng)力黏度μ=5×10?3Pa·s[27],代入(5)式計(jì)算,結(jié)果如圖 10所示. 圖10 鋼包不同深度夾雜物上浮時(shí)間Fig.10 Removal time of inclusions in different depths of ladle 可以發(fā)現(xiàn),夾雜物尺寸越大,距離鋼液面越近,去除時(shí)間越短.但是,如2.1小節(jié)所述,該實(shí)驗(yàn)條件下夾雜物尺寸主要分布在5~10 μm之間,不可能在加Al后4 min內(nèi)上浮去除,而如圖8和圖9所示,在加 Al 4 min 時(shí)夾雜物的數(shù)量顯著降低,故可以推斷在加Al后4 min內(nèi)小尺寸Al2O3會(huì)不斷聚集形成大尺寸的簇群狀A(yù)l2O3夾雜物,進(jìn)而從鋼中快速上浮去除. 圖11為吹氧量與簇群夾雜物面積比的關(guān)系,吹氧量越大,在加Al 2 min時(shí)簇群夾雜物面積比越大,這也證明了上述說(shuō)法,在精煉前期(加Al后4 min內(nèi))夾雜物的數(shù)量會(huì)隨吹氧量的增加而增多,但會(huì)快速聚集形成大尺寸的簇群狀A(yù)l2O3.另外,隨著生產(chǎn)的進(jìn)行,簇群狀?yuàn)A雜物面積比呈下降趨勢(shì),而且簇群狀?yuàn)A雜物主要出現(xiàn)在破空之前,真空精煉結(jié)束后鋼中很難發(fā)現(xiàn)簇群狀?yuàn)A雜物,鋼液達(dá)到了較高的潔凈度,僅第1爐次(吹氧量35 m3)在中包時(shí)出現(xiàn)異常,是因?yàn)樵摖t次在中包發(fā)生了二次氧化. 圖11 不同RH吹氧量與簇群狀?yuàn)A雜物面積比關(guān)系Fig.11 Relation between different oxygen blowing in RH and area ratio of cluster inclusions 從上文看,隨著生產(chǎn)的進(jìn)行,不同吹氧量下鋼液的潔凈度均逐漸提高,鑄坯的潔凈度最高且各爐次差別不大.為了進(jìn)一步分析吹氧量對(duì)近終產(chǎn)品潔凈度的影響,本小節(jié)研究了中間包鋼液潔凈度與吹氧量及加Al脫氧前鋼液中O含量的關(guān)系. 圖12為中間包夾雜物面積比與吹氧量的關(guān)系,圖13為中間包夾雜物面積比與加Al脫氧前鋼液中O含量的關(guān)系.可以發(fā)現(xiàn),中間包鋼液潔凈度與吹氧量相關(guān)性不大,但與加Al脫氧前鋼液中O含量有比較明顯的相關(guān)性.即加Al脫氧前鋼液中O含量越高,中間包內(nèi)夾雜物面積比越高,鋼液潔凈度就越差. 圖12 中包內(nèi)夾雜物面積比與 RH 吹氧量關(guān)系Fig.12 Relation between area ratio of inclusions in the tundish and the amount of oxygen blowing 圖13 中包內(nèi)夾雜物面積比與加Al脫氧前鋼液中氧含量關(guān)系Fig.13 Relation between area ratio of inclusions in the tundish and the content of oxygen in molten steel before Al deoxygenation 假設(shè)夾雜物均為球形Al2O3,那么夾雜物形成量可由式(7)[27]來(lái)表述: 式中:r為夾雜物的半徑,m;ρi為夾雜物密度,kg·m?3;Ni為夾雜物形成數(shù)量;MO為氧的摩爾質(zhì)量,g·mol?1;Mi為夾雜物的摩爾質(zhì)量,g·mol?1;CO為加 Al脫氧前鋼液中的溶解氧含量,10?6;WFe為鋼液總質(zhì)量,kg. 根據(jù)上式可知,當(dāng)加Al脫氧前鋼液中O含量越高,則生成夾雜物的數(shù)量就越多,即鋼液潔凈度就越差.實(shí)際生產(chǎn)中,IF鋼在RH精煉過(guò)程中吹氧量往往取決于鋼液中的C含量以及溫度,當(dāng)C含量和溫度均達(dá)到要求后,此時(shí)鋼液中的O(即加Al脫氧前鋼液中的O)含量才是影響鋼液潔凈度最主要因素之一.在本試驗(yàn)條件下,為提高中間包鋼液的潔凈度,應(yīng)盡量減少加Al脫氧前鋼液中的O含量. (1)該實(shí)驗(yàn)條件下吹氧量對(duì)IF鋼中的夾雜物類(lèi)型及典型形貌沒(méi)有影響,夾雜物類(lèi)型主要有兩類(lèi),一類(lèi)為Al2O3夾雜物,呈簇群狀和棒狀、球形、塊狀等單體狀;另一類(lèi)是Al?Ti?O復(fù)合夾雜物,主要呈類(lèi)球形或不規(guī)則形等單體狀,絕大部分夾雜物尺寸在 5~10 μm 之間. (2)吹氧量對(duì) RH 精煉前期(加 Al后 4 min 內(nèi))影響較大,T.O含量、夾雜物數(shù)量密度及面積比隨吹氧量的增加而增大;隨后的生產(chǎn)過(guò)程中,吹氧量對(duì)鋼液的潔凈度影響很小.簇群狀?yuàn)A雜物主要出現(xiàn)在破空之前,真空精煉結(jié)束后鋼中很難發(fā)現(xiàn)簇群狀?yuàn)A雜物. (3)中間包鋼液潔凈度與RH吹氧量沒(méi)有明顯的相關(guān)性,而與加Al脫氧前鋼中O含量有一定的相關(guān)性,加Al脫氧前鋼中O含量越高,中間包鋼液潔凈度越差. (4)隨著生產(chǎn)的進(jìn)行,鋼中T.O含量、夾雜物數(shù)量密度和面積比呈下降的趨勢(shì),說(shuō)明鋼液的潔凈度在提高,鑄坯的潔凈度達(dá)到最高水平;夾雜物數(shù)量密度及面積比與鋼中T.O含量有很好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,可綜合使用T.O含量、夾雜物數(shù)量密度和面積比來(lái)評(píng)判IF鋼潔凈度. 致謝 本研究開(kāi)展過(guò)程中得到了首鋼集團(tuán)鄧小旋、潘宏偉、王雷川等技術(shù)人員的大力幫助,在此,作者們一并表達(dá)最衷心的感謝.2.4 中間包潔凈度的影響因素
3 結(jié)論