楊 佳，杜 苗

（1.中陜核工業(yè)集團(tuán)綜合分析測(cè)試有限公司，陜西 西安 710024；2.中陜核工業(yè)集團(tuán)公司，陜西 西安 710100）

社會(huì)的高速發(fā)展，化工礦石的需求量也越來越大。磷礦石作為主要的礦產(chǎn)，其開采量在不斷加大，但同時(shí)對(duì)其相應(yīng)的分析要求也有所提高。怎樣確保分析結(jié)果的快速、精準(zhǔn)，并保障環(huán)境不會(huì)受到破壞，是當(dāng)前行業(yè)中亟需解決的問題。使用傳統(tǒng)的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分析檢測(cè)時(shí)，工藝流程相對(duì)復(fù)雜，所消耗的成本比較大，同時(shí)還會(huì)產(chǎn)生比較多的重金屬，導(dǎo)致環(huán)境受到破壞，嚴(yán)重制約了行業(yè)的發(fā)展。

通過技術(shù)的不斷革新，以及設(shè)備的持續(xù)改良，使磷礦石的分析檢測(cè)效率得到了明顯的提高。其中使用效果比較明顯的有電感耦合等離子體發(fā)射光譜（ICP-OES）以及X射線熒光譜(XRF)。使用后者進(jìn)行分析檢測(cè)時(shí)，雖然有著良好的精密度，但在實(shí)際分析過程中，需要保障待測(cè)樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品中的粒度以及基體的一致性，同時(shí)也會(huì)受到元素的干擾的影響，導(dǎo)致結(jié)果偏差較大[1]。不僅如此，檢測(cè)速度慢、靈敏度低等因素使得其發(fā)展受到了一定的限制。而本文所探討的ICP-OES法，使用一次熔樣法，能夠有效分析礦石中硅磷硫鈣鎂鋁鐵鈦錳這9種元素，其分析速度快且環(huán)保，符合行業(yè)發(fā)展趨勢(shì)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和優(yōu)化條件

在此次實(shí)驗(yàn)中，采用iCAP6300電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(美國(guó)Thermo Fisher公司)；BSA224S-CW電子天平(德國(guó)Sartorius公司)。實(shí)驗(yàn)所需的相關(guān)優(yōu)化條件如表1所示。

表1 儀器優(yōu)化條件

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液與相關(guān)試劑

在準(zhǔn)備好相關(guān)儀器，明確各項(xiàng)參數(shù)后，就需要進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

需要注意的是，應(yīng)使用優(yōu)級(jí)純或者光譜純?cè)噭┻M(jìn)行。首先，制備出儲(chǔ)備液，要求其為1mg/mL。再將其進(jìn)行有效的稀釋，從而形成所需要的工作液。在進(jìn)行混合溶液的配制過程中，需要以樣品含量的不同進(jìn)行區(qū)分，同時(shí)充分考慮9種元素含量。同時(shí)，對(duì)其介質(zhì)也有著一定的要求，其中要求NaOH（粒狀）和HCl都要求是分析純，Na+的質(zhì)量濃度應(yīng)為0.20%，HCl的體積分?jǐn)?shù)應(yīng)為5%，并要求使用去離子水。如表2所示，為其混合標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)參數(shù)。

表2 混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的濃度、背景校正和元素波長(zhǎng)

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

首先將0.1000g的樣品放入銀坩堝內(nèi)，再加入NaOH進(jìn)行均勻混合，表面覆蓋一層。將混合物放入馬沸爐加熱升溫700℃，保持10分鐘，稍微冷卻后，放入容量為250mL的燒杯里面[2]。使用100mL左右的沸水進(jìn)行提取，放入50%的鹽酸30mL，并利用余熱進(jìn)行均勻攪拌溶解。待其完全冷卻移至250ml容量瓶，加水稀釋至刻度線，確保其稀釋均勻后將其穩(wěn)定放置。

如果在實(shí)驗(yàn)過程中，出現(xiàn)不容易溶解的物質(zhì)，那么可以將其放入到玻璃杯并加入合適的鹽酸加熱溶解，待溶解完全移入容量瓶里。

完成上述工作后，在開啟電感耦合等離子體射光譜儀器進(jìn)行預(yù)熱，根據(jù)表1中的各項(xiàng)參數(shù)，將工作曲線以及式樣品溶液中相關(guān)元素濃度發(fā)射強(qiáng)度進(jìn)行有效分析。以表2為依據(jù)，通過設(shè)備內(nèi)的專業(yè)軟件，完成扣除與校正工作，同時(shí)得出相應(yīng)的結(jié)果[3]。

1.4 繪制工作曲線

在進(jìn)行繪制時(shí)，可以采用兩點(diǎn)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)建立。高點(diǎn)的工作溶液，是由人工配制而成。通過計(jì)算機(jī)來對(duì)所測(cè)定的結(jié)果進(jìn)行保存，并展開相應(yīng)的計(jì)算，從而得出所需要的濃度值。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析

2.1 試劑與介質(zhì)酸度

在溶解過程時(shí)，需要選擇合適的酸進(jìn)行酸溶解，但受到礦石本身特征以及所含元素相對(duì)復(fù)雜等因素的影響，使用有限的酸將不會(huì)達(dá)到預(yù)期效果，并會(huì)對(duì)SiO2等的測(cè)定產(chǎn)生一定的誤差。而熔融法又會(huì)出現(xiàn)雜質(zhì)離子過多，以及樣品提取難度大等問題，導(dǎo)致分析結(jié)果受到一定的干擾。而此次試驗(yàn)通過不斷的改進(jìn)和完善，可以有效控制熔融劑量，幫助熔礦進(jìn)行高效的反應(yīng)，同時(shí)還能降低鹽的含量，預(yù)防儀器在工作中因雜質(zhì)過多引起堵塞等現(xiàn)象。通過實(shí)驗(yàn)我們可以知道，在進(jìn)行介質(zhì)酸度實(shí)驗(yàn)中，使用50%鹽酸30mL最為合適。NaOH試劑在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中，不僅可以實(shí)現(xiàn)與樣品的有效融合，還能在提高熔融效果，減少腐蝕現(xiàn)象的發(fā)生，方便樣品的提取。

2.2 分析波長(zhǎng)

各元素之間的濃度直接影響著其最終譜線，通常情況下的線性范圍比較寬，多的可以達(dá)到6個(gè)數(shù)量級(jí)。當(dāng)進(jìn)行高含量的測(cè)定過程中，有些元素如Mn257.610nm等，譜線就容易出現(xiàn)飽和的情況。還有些元素如Mg279.55nm等，靈敏線則容易出現(xiàn)曲線彎曲的情況。同時(shí)空氣也會(huì)將紫外處波長(zhǎng)進(jìn)行吸收，考慮到這一點(diǎn)，P通常使用沒有相關(guān)干擾，譜線靈敏度高的178.2nm。但在具體過程中，為了將光路進(jìn)行有效地凈化，必須采取適當(dāng)?shù)尿?qū)氣，否則將直接降低其靈敏度。根據(jù)分析得出，P213.6nm的可以在不用大量驅(qū)氣的前提下，還能保證靈敏度最高。但是會(huì)受到Cu的影響，如果所分析的樣品中的含Cu量比較低，那么就能運(yùn)用扣除左背景校正來避免其產(chǎn)生的影響。在分析譜線中，應(yīng)確保其具有較高的靈敏度以及良好的精密度。具體見表2。

2.3 消除干擾元素

在此次實(shí)驗(yàn)中，9種主體元素在磷礦石中占比非常高，加上通過基體匹配的方式進(jìn)行測(cè)量，從而能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)干擾的消除。不僅如此，通過譜線圖可以分析相關(guān)主體的背景，并了解其元素圖譜，從而掌握樣品中的元素以及背景位置，最后實(shí)現(xiàn)對(duì)干擾元素的有效消除。

2.4 方法準(zhǔn)確度

根據(jù)此次實(shí)驗(yàn)方法，對(duì)NCSDC79001、NCSDC79002進(jìn)行測(cè)定，并將其所測(cè)定出的結(jié)果與對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值進(jìn)行比較。從表3中我們可以得出，此方法具有較高的準(zhǔn)確度，在進(jìn)行磷礦石的分析中能夠起到有效的作用。

表3 磷礦石標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析結(jié)果（無數(shù)據(jù)信息用“-”表示）

2.5 方法精密度與檢出限

精密度的計(jì)算，是通過嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)步驟，以NCSDC79001為相關(guān)樣品，進(jìn)行7次的重復(fù)測(cè)定得來。而檢出限則是在分析過程中，將12份空白溶液進(jìn)行合適的處理，根據(jù)3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差，最終計(jì)算得出。其中精密度在0.24%～2.87%范圍內(nèi)，檢出限在0.012%～0.15%范圍內(nèi)。具體如表4所示。

表4 方法檢出限與精密度

3 結(jié)語

磷礦石的分析能夠?qū)ζ渌剡M(jìn)行有效測(cè)定，通過實(shí)驗(yàn)我們可以得出，當(dāng)前的電感耦合等離子發(fā)射光譜法，具有分析速度快，分析準(zhǔn)確率高且同時(shí)滿足環(huán)境保護(hù)的理念，是目前比較先進(jìn)且合適的分析方法。通過將其進(jìn)行廣泛的應(yīng)用，能夠?yàn)樘岣呶覈?guó)磷礦石的利用率，從而滿足社會(huì)發(fā)展需求。