任 偉

（河北省鋼鐵產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站，河北 石家莊 050000）

銅礦石是重要的礦石品種之一，其中含有除銅的大量有價(jià)值的金屬。準(zhǔn)確了解這些主要元素的含量，尤其是金、銀等具有十分重要的意義。在礦石樣品的分析中，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法主要是采用原子吸收光譜法測(cè)定銀元素的含量。原子吸收光譜法具有一定的缺陷，線性范圍較窄，超曲線范圍要稀釋后測(cè)定等。

在常規(guī)分析中，測(cè)定銅礦石中Ag，一般用原子吸收方法，包括酸性或氨性底液測(cè)定。同一樣品不同含量的同一元素要采用不同的分析方法，要得到一個(gè)可靠的數(shù)據(jù)，工作量是巨大的。而利用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（ICPAES）直接測(cè)定，具有線性范圍寬、靈敏度高、多元素同時(shí)測(cè)定等優(yōu)點(diǎn)。

不分離干擾元素直接快速多元素測(cè)定的方法逐漸的在我們的工作中占到越來(lái)越重要的位置，例如用電感耦合等離子光譜法測(cè)定礦石中的Ag，我們參照[1，2]，又做了大量工作，在溶液中引入內(nèi)標(biāo)元素，簡(jiǎn)化了前處理過(guò)程的同時(shí)，在測(cè)定過(guò)程中補(bǔ)償了光譜漂移帶來(lái)的干擾，因此能改善長(zhǎng)期的精密度。本文選擇操作方便的ICP-AES測(cè)定銅礦石中的銀，取得了滿意的結(jié)果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及主要試劑

Icap6300R型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。主要工作參數(shù)為：等離子體功率1150w；輔助氣（Ar）流量1.0L/min；垂直觀測(cè)高度13mm；積分時(shí)間5s；分析泵速50rpm；樣品沖洗時(shí)間20s；樣品重復(fù)曝光次數(shù)一次。元素測(cè)定的譜線為：Ag328.0nm，內(nèi)標(biāo)Cr267.716nm。

主要試劑：鹽酸（優(yōu)級(jí)純）、硝酸（優(yōu)級(jí)純）、氫氟酸（分析純）、高氯酸（分析純）、重鉻酸鉀（分析純）。

實(shí)驗(yàn)用水均為高純水。

內(nèi)標(biāo)溶液：重鉻酸鉀溶液6g/L：稱取6.00g重鉻酸鉀溶解在1000mL的去離子水中，搖勻。

國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，GSB04-1712-2004銀Ag標(biāo)準(zhǔn)溶液有色金屬儲(chǔ)備液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品有色金屬研究總院研制（1mg/mL）。

高純氬氣（99.99%以上）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

稱取樣品0.2000g于60mL聚四氟乙烯坩堝中，加入10mL硝酸：氫氟酸：高氯酸=3:3:1，低溫電熱爐上溶解至煙冒盡，稍冷，加入40mL新配制王水（1+1）溶液，加熱至銀（樣品）全部溶解，用少量水沖洗杯壁，低溫加熱待溶液清亮后取下，冷卻，加入5.00mL內(nèi)標(biāo)溶液ρ（K2Cr2O7）=6g/L，用水定容至100mL，搖勻，待測(cè)。

表1 銅礦樣品中銀元素檢出限

表2 銅礦樣品中銀元素測(cè)定值

用ICP-AES測(cè)Ag，同批以一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)做標(biāo)準(zhǔn)曲線，同批帶空白。

1.3 儀器參數(shù)選定

實(shí)驗(yàn)用于優(yōu)化（選擇）儀器工作條件溶液：

30%的王水空白溶液。

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1μg/ml、5μg/ml）。

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07162、GBW07163、GBW07164、GBW07165、GBW07166、GBW07167、GBW07168、GBW07172。

1.4 分析線的選擇和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)化

本文選擇儀器推薦的銀第一靈敏線Ag328.0nm，采用GBW07162、GBW07167進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化，由于所用標(biāo)準(zhǔn)和樣品類型相似，因此沒(méi)有考慮背景扣除和譜線干擾校正，同時(shí)用其它國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為質(zhì)量監(jiān)控樣品。

2 結(jié)果與討論

2.1 方法檢出限

按樣分解步驟做十二份全流程空白溶液，在儀器工作條件最佳情況下進(jìn)行測(cè)定，以所得結(jié)果3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算銀的檢出限。

銀檢出限2.00（μg/g)，表明該分析方法的建立可以滿足銅礦樣品中銀的測(cè)定要求（地質(zhì)勘查規(guī)范多金屬礦要求）。

2.2 方法的精密度和準(zhǔn)確度

該方法的精密度和準(zhǔn)確度分別用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW07162、GBW07163、GBW07164、GBW07165、GBW07166、GBW07167、GBW07168、GBW07172， 按照試驗(yàn)方法流程進(jìn)行分析，平行測(cè)定6次進(jìn)行精密度和準(zhǔn)確度的計(jì)算，計(jì)算結(jié)果表明，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中銀（Ag）的測(cè)定值與其標(biāo)準(zhǔn)值基本一致。

3 結(jié)語(yǔ)

用ICP-OES測(cè)定銅礦石中銀含量，方法操作簡(jiǎn)單，樣品處理過(guò)程簡(jiǎn)單、分析速度快，人員工作強(qiáng)度低，適合批量生產(chǎn)。

當(dāng)然如果發(fā)揮ICP多元素同時(shí)測(cè)定優(yōu)勢(shì)，分析銅、銀、鉛、鋅，工作效率會(huì)更高。為提高結(jié)果準(zhǔn)確性和精密度，本實(shí)驗(yàn)采用內(nèi)標(biāo)法，測(cè)試分析譜線的相對(duì)強(qiáng)度，從而消除儀器條件的波動(dòng)引起的影響，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確可靠，可以用實(shí)際生產(chǎn)中。