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        溶膠-凝膠法制備X80管線鋼用GO-Al2O3耐蝕涂層的結(jié)構(gòu)和性能研究*

        2020-08-03 06:57:14柏東元馬鳳倉(cāng)陳小紅劉新寬周洪雷
        功能材料 2020年7期
        關(guān)鍵詞:涂覆溶膠電化學(xué)

        柏東元,李 偉,劉 平,張 柯,馬鳳倉(cāng),陳小紅,劉新寬,周洪雷

        (上海理工大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院,上海 200093)

        0 引 言

        原油管道運(yùn)輸占其總輸運(yùn)量的80%,天然氣管輸量占比達(dá)95%。2015年全球油氣管道建設(shè)里程達(dá)到205.8萬(wàn)千米,據(jù)估計(jì)2020年將會(huì)達(dá)到225.4萬(wàn)千米[1]。2015年中國(guó)大陸地區(qū)已建成油氣管道總里程為11.7萬(wàn)千米,按中國(guó)《中長(zhǎng)期油氣管網(wǎng)規(guī)劃》,到2020年油氣管道網(wǎng)線規(guī)模將達(dá)到24萬(wàn)千米[2]。石油、天然氣的管道運(yùn)輸不僅關(guān)系到經(jīng)濟(jì)命脈,同時(shí)也涉及到公共安全。腐蝕會(huì)造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失及危害,在油氣管道行業(yè),輸氣管線的泄漏事故中,74%是因腐蝕造成的[3]。X80管線鋼作為油氣輸運(yùn)管線材料,研究其在管線輸運(yùn)過(guò)程中的腐蝕行為及機(jī)理,改善其耐蝕性能,具有重要的工程指導(dǎo)意義[4-5]。

        金屬管道的腐蝕防護(hù)方法主要有:陰極保護(hù)技術(shù)、腐蝕環(huán)境控制、運(yùn)用合適的耐腐蝕材料、化學(xué)緩蝕劑、表面涂層技術(shù)與合理的防腐蝕設(shè)計(jì)[6-7]。其中,表面涂層技術(shù)是經(jīng)濟(jì)、應(yīng)用范圍廣且有效的防腐蝕方法。在金屬管道的涂層保護(hù)中又分為耐蝕金屬防護(hù)涂層(鎳、鉻、鋅等金屬防護(hù)涂層)[8]、溶劑型與粉末型有機(jī)防護(hù)涂層(聚酯、聚乙烯、環(huán)氧樹(shù)脂等有機(jī)涂覆)[7,9]、無(wú)機(jī)保護(hù)涂層(陶瓷、搪瓷、玻璃等無(wú)機(jī)涂覆層)[10-12]以及復(fù)合防護(hù)涂層(達(dá)克羅等新型復(fù)合涂層)等。目前全球油氣管道防腐涂層應(yīng)用最為廣泛的是三層聚乙烯、雙層環(huán)氧等有機(jī)涂層[9],但有機(jī)涂層存在機(jī)械強(qiáng)度差、易老化等缺陷。無(wú)機(jī)涂層因其不老化、耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等性能有廣闊的應(yīng)用前景,引起廣泛關(guān)注及研究。

        在無(wú)機(jī)涂層中,Al2O3是一種電絕緣體,耐化學(xué)腐蝕性好,膜層致密,是一種很好的金屬表面防護(hù)涂層材料[13]。在金屬表面制備無(wú)機(jī)涂層的方法有熱噴涂、化學(xué)反應(yīng)、激光熔覆、高溫自蔓延、化學(xué)氣相沉積(CVD)、物理氣相沉積(PVD)、溶膠-凝膠(sol-gel)等,各種制備方法都有其優(yōu)缺點(diǎn)[10,14]。在所有的技術(shù)中,溶膠-凝膠法作為一種有效的表面無(wú)機(jī)涂層制備方法,對(duì)腐蝕因子能起到良好的屏蔽阻隔效果,同時(shí)膜層與基體間擁有良好的附著力。此外,溶膠-凝膠技術(shù)還具有其它重要的優(yōu)點(diǎn),如產(chǎn)物純度高、組成易于控制,操控簡(jiǎn)單組分均勻、投資少,適于大面積成膜等[10,13,15]。

        無(wú)機(jī)涂層作為低碳鋼、鋁合金等金屬表面保護(hù)涂層已有廣泛研究。Tiwari等人[10]先在低碳鋼基體表面制備一層轉(zhuǎn)化層,再通過(guò)溶膠-凝膠法制備了表面致密的Al2O3涂層,在3.5%的NaCl溶液中浸泡240 h后,依然保持較低腐蝕電流密度,有良好耐腐蝕性的涂層。Fadhil等人[11]采用熱噴涂沉積陶瓷涂層,通過(guò)失重法對(duì)比了Al2O3、SiO2和ZrO2陶瓷涂層對(duì)常壓原油精餾塔不銹鋼腐蝕防護(hù)效果,研究表明陶瓷涂層耐腐蝕效果最好,涂覆保護(hù)效率高達(dá)93.3%。Díaz等人[12]利用低溫原子層沉積制備超薄Al2O3鋼鐵防腐蝕涂層,通過(guò)界面研究發(fā)現(xiàn),在涂層與鋼鐵金屬界面處有氧化鐵產(chǎn)生,經(jīng)電化學(xué)分析隨重復(fù)沉積增加涂層厚度,涂層表面孔隙率降低4個(gè)數(shù)量級(jí),增加熱敏工程金屬的耐腐蝕性能。Zhong等人[14]以AZ91D鎂合金為基體,采用溶膠-凝膠法制備了一種新型的耐腐蝕氧化鋁涂層,以植酸膜作為中間層,降低酸性溶膠液在制備階段對(duì)基體材料潛在腐蝕。通過(guò)120、280、380 ℃燒結(jié)涂層,XRD分析表明涂層在280 ℃由非晶向-Al2O3結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。電化學(xué)測(cè)試表明,380 ℃燒結(jié)涂層耐蝕性最優(yōu),與無(wú)涂層基體材料相比,腐蝕電流密度降低兩個(gè)數(shù)量級(jí)。Zavareh等人[16]研究了Al2O3-TiO2氧化陶瓷涂層(等離子涂層和HVOF涂層技術(shù))對(duì)石油工業(yè)碳鋼管的防腐性能。使用兩種不同的原油溶液(60°C)和3.5% NaCl(30°C)作為腐蝕介質(zhì)。結(jié)果表明,這兩種涂層技術(shù)都能有效地保護(hù)基體不受腐蝕介質(zhì)的侵蝕。

        氧化石墨烯(GO)具有類似石墨烯原子層厚度的二維層片狀結(jié)構(gòu),擁有優(yōu)良的抗?jié)B透性和穩(wěn)定性,且因其帶有羥基、羧基等親水基團(tuán),比石墨烯在水等溶劑中分散性更好[17-18]。Gu等人[19]通過(guò)對(duì)石墨烯涂料的研究表明,石墨烯涂料擁有良好的耐腐蝕性能。已有研究表明添加GO可以增強(qiáng)磷酸鹽無(wú)機(jī)涂層、聚氨酯涂層和環(huán)氧涂層的耐腐蝕性能[20-22]。GO等層片狀摻雜,將延長(zhǎng)腐蝕因子侵蝕路徑,有效阻隔腐蝕因子擴(kuò)散到基體材料。本研究在前期研究的基礎(chǔ)上,開(kāi)展燒結(jié)溫度及GO摻雜量對(duì)Al2O3涂層組織形貌、相結(jié)構(gòu)及耐蝕性能的影響,以期為該涂層的工程應(yīng)用提供理論依據(jù)和指導(dǎo)。

        1 實(shí) 驗(yàn)

        1.1 試驗(yàn)材料

        本文采用X80管線鋼作為基體材料,其化學(xué)成分如表1所示。樣品尺寸為25 mm×25 mm×2 mm。將X80管線鋼試片涂覆面分別用240#、600#、1000#、1500#砂紙進(jìn)行逐級(jí)打磨處理,將磨好的樣品用無(wú)水丙酮、無(wú)水乙醇分別超聲15 min,用以除去試片表面的油脂,后在氣流中干燥,作為涂覆樣品備用。本文采用改進(jìn)的Hummers法制備GO[18],得到分散良好的9.6 mg/mL的GO水分散液。

        表1 X80管線鋼化學(xué)成分

        1.2 溶膠的制備

        將異丙醇鋁:無(wú)水乙醇:去離子水按1∶2∶100摩爾比進(jìn)行配比,將異丙醇鋁、無(wú)水乙醇,1/2去離子水加入燒杯中,在75 ℃磁力攪拌1 h,稱為A液;同時(shí)將不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的GO(G0:0,G1:0.008%,G2:0.016%,G3:0.024%,G4:0.032%)加入另1/2去離子水,超聲分散1 h,稱為B液。在攪拌1 h后的A液中,滴加HNO3調(diào)節(jié)pH值至2~3,到A液澄清無(wú)沉淀為止。然后在攪拌過(guò)程中以3~5滴/s的速度將超聲分散后的B液緩慢加入A液中,待添加完后,75 ℃水浴磁力攪拌2h,獲得透明穩(wěn)定的GO-Al2O3溶膠。放置陳化24 h,作為涂覆原料。

        穩(wěn)定的溶膠是制備高質(zhì)量涂層的關(guān)鍵。溶膠-凝膠過(guò)程中的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)較為復(fù)雜,首先是前驅(qū)體溶于溶劑,由催化劑控制反應(yīng)經(jīng)水解、縮聚過(guò)程,形成納米尺度的溶膠。異丙醇鋁的水解過(guò)程如下:

        2Al(C3H7O)3+H2O→2AlO(OH)+6C3H7OH

        (1)

        產(chǎn)物丙醇會(huì)在加熱過(guò)程中蒸發(fā),溶膠的主要成分為AlO(OH)。研究發(fā)現(xiàn)在制備過(guò)程中加入H+對(duì)提高溶膠質(zhì)量有很大作用,一方面穩(wěn)定溶液,一方面提供電荷粒子[15]。根據(jù)Stern等人對(duì)膠體中雙電子模型的研究[23],認(rèn)為膠粒之間存在兩種相互制約的力,一個(gè)是使溶膠粒子聚沉的范德華力;另一個(gè)是保持溶膠在一定時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定的擴(kuò)散雙電層重疊引起的靜電斥力。

        溶膠通過(guò)脫水縮合,形成由小粒子聚集三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和連續(xù)分散相介質(zhì)組成的凝膠體系。凝膠體系經(jīng)歷毛細(xì)收縮、縮合-聚合、結(jié)構(gòu)弛豫及黏制燒結(jié)轉(zhuǎn)化為純凈的氧化物涂層。

        1.3 涂層的制備

        采用浸漬提拉法制備涂層。將樣品非涂覆面密封,然后在制備好的溶膠液中浸漬15 min,以30 mm/min的速度提拉,后在空氣中停留60 min,再將樣品放置在95 ℃恒溫干燥箱進(jìn)行固化干燥180 min,最后在熱處理管式爐中進(jìn)行燒結(jié)。

        本次探究實(shí)驗(yàn)分兩個(gè)部分,首先研究燒結(jié)溫度對(duì)涂層結(jié)構(gòu)性能的影響,在Al2O3溶膠即不摻雜GO的溶膠中,制備五組樣品,然后分別在300~700 ℃進(jìn)行熱處理燒結(jié),燒結(jié)工藝為以3 ℃/min的升溫速度,升溫至燒結(jié)溫度后保溫40min,隨爐冷卻至室溫,即獲得Al2O3無(wú)機(jī)涂層。對(duì)應(yīng)不同燒結(jié)溫度樣品組別分別命名為A(300 ℃)、B(400 ℃)、C(500 ℃)、D(600 ℃)、E(700 ℃)。通過(guò)樣品的表面形貌、成分及電化學(xué)分析,選出最佳涂層燒結(jié)溫度。然后再研究在最佳燒結(jié)工藝下,GO含量對(duì)涂層耐蝕性能的影響。即按上述涂層制備過(guò)程分別制備5組GO-Al2O3涂層,在最佳燒結(jié)溫度下燒結(jié)成膜,分別為G0、G1、G2、G3、G4五組樣品。探究過(guò)程如圖1所示:

        圖1 GO摻雜Al2O3耐蝕涂層探究過(guò)程Fig 1 Research process of GO doped Al2O3 corrosion resistant coating

        1.4 表征與測(cè)試

        通過(guò)美國(guó)FEI制造的Quanta FEG450掃描電子顯微鏡(SEM)對(duì)GO-Al2O3涂層形貌的觀察與分析。通過(guò)德國(guó)Bruker公司制造的X射線多晶衍射儀(XRD)準(zhǔn)確分析X80管線鋼表面不同涂層樣品的物相結(jié)構(gòu)組成,采用Cu靶,測(cè)量范圍為15~80,以同等處理工藝條件下的干凝膠粉末作為檢測(cè)對(duì)象。

        使用AUTOLAB電化學(xué)工作站測(cè)試樣品的開(kāi)路電壓(OPC)、動(dòng)電位極化曲線。采用三電極體系進(jìn)行測(cè)試,以鉑片(10 mm×10 mm)電極作為對(duì)電極、甘汞電極為參比電極,樣品為工作電極,腐蝕介質(zhì)為3.5%的NaCl溶液。動(dòng)電位極化曲線的掃描速率為5 mV/s,掃描范圍為Vopc0.5 V,然后對(duì)曲線進(jìn)行擬合,得到Tafel曲線及電化學(xué)腐蝕參數(shù)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 燒結(jié)溫度對(duì)Al2O3涂層組織和性能的影響

        2.1.1 不同燒結(jié)溫度下Al2O3涂層的結(jié)構(gòu)與形貌

        在300~700 ℃燒結(jié),Al2O3涂層的XRD圖譜如圖2所示。Al2O3涂層的結(jié)構(gòu)成分最初為AlO(OH),與式(1)的水解反應(yīng)結(jié)果吻合,隨溫度升高開(kāi)始脫水縮合向-Al2O3轉(zhuǎn)變。XRD衍射峰圖譜證明了這一轉(zhuǎn)變過(guò)程。300 ℃的衍射峰結(jié)構(gòu)為AlO(OH);400 ℃時(shí)衍射峰既有AlO(OH)特征峰,也有-Al2O3峰;當(dāng)燒結(jié)溫度達(dá)到500 ℃后徹底轉(zhuǎn)變?yōu)?Al2O3,其結(jié)晶態(tài)呈現(xiàn)出(100)、(110)面的特征峰,且隨溫度進(jìn)一步升高,結(jié)晶度越高。任小敏[24]在其研究300、500和800 ℃燒結(jié)Al2O3中發(fā)現(xiàn)同樣的轉(zhuǎn)變過(guò)程及相同的衍射峰。

        圖2 不同溫度(300~700 ℃)燒結(jié)Al2O3涂層的XRD圖譜Fig 2 XRD patterns of Al2O3 coatings during sintering at different temperatures (300-700 ℃)

        圖3顯示了不同燒結(jié)溫度條件下Al2O3涂層的表面形貌。在高倍觀察下,可以發(fā)現(xiàn)膜層是由納米級(jí)層片狀構(gòu)成。300 ℃時(shí),膜層成分為AlO(OH),膜層表面有島狀凸起;隨燒結(jié)溫度增高至500 ℃,膜層成分結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榻诲e(cuò)網(wǎng)絡(luò),膜層均勻,膜層中出現(xiàn)微孔結(jié)構(gòu);溫度進(jìn)一步升高至700 ℃,孔隙增大,膜層質(zhì)量降低。

        圖3 不同燒結(jié)溫度下Al2O3涂層的表面SEM形貌Fig 3 Surface SEM morphology of Al2O3 coatings sintered at different temperatures

        Zhong等人[14]研究表明,尚未轉(zhuǎn)變?yōu)?Al2O3的涂層防護(hù)效果低于轉(zhuǎn)化為Al2O3后的涂層。Al2O3涂層的XRD物相分析及SEM表面形貌分析,可以表明在低溫條件下,膠體中的有機(jī)添加劑尚未被燒盡,涂層中有雜質(zhì)相,且AlO(OH)結(jié)構(gòu)致密性差,涂層質(zhì)量低,防護(hù)效果不好。當(dāng)涂層中雜質(zhì)被燒盡,AlO(OH)結(jié)構(gòu)完全轉(zhuǎn)變?yōu)锳l2O3時(shí),涂層純度高,膜層均勻性好,具有較好的阻隔作用。但隨著溫度升高,缺陷增多,膜層質(zhì)量降低。在500 ℃燒結(jié),可以獲得成分均勻,膜層質(zhì)量高的Al2O3涂層。

        2.1.2 不同燒結(jié)溫度下Al2O3涂層的極化曲線

        不同燒結(jié)溫度(300、400、500、600和700 ℃)下Al2O3涂層樣品在3.5%NaCl中的極化曲線如圖4。從圖中可以看出各試樣均有明顯的鈍化區(qū)域。

        圖4 不同燒結(jié)溫度Al2O3涂層極化曲線Fig 4 Polarization curve of Al2O3 coatings sintered at different temperatures

        說(shuō)明涂層有良好的耐蝕性,在3.5%NaCl腐蝕介質(zhì)中溶解速度低。根據(jù)Tafel曲線計(jì)算相關(guān)電化學(xué)參數(shù)如表2所示。根據(jù)相關(guān)參數(shù)可知,隨Al2O3涂層制備溫度升高,樣品耐腐蝕性先升高后降低,與圖3所顯示的涂層表面質(zhì)量變化相一致。500 ℃燒結(jié)的Al2O3涂層腐蝕電位(Ecorr)和腐蝕電流密度(icorr)最優(yōu),耐腐蝕性能最好。

        表2 不同燒結(jié)溫度Al2O3樣品電化學(xué)參數(shù)

        2.2 不同GO含量對(duì)GO- Al2O3涂層結(jié)構(gòu)和性能的影響

        2.2.1 不同GO含量下GO-Al2O3涂層的結(jié)構(gòu)與形貌

        在以上優(yōu)化的燒結(jié)溫度基礎(chǔ)上,進(jìn)一步開(kāi)展不同GO摻雜含量對(duì)Al2O3涂層微觀結(jié)構(gòu)及性能的研究。圖5是不同含量的GO-Al2O3涂層的XRD圖譜。從中可以發(fā)現(xiàn)衍射峰只有-Al2O3的(100)和(110)晶面,隨著GO摻雜量的變化,并沒(méi)有觀察到GO的特征峰及峰形變化,原因是GO含量過(guò)少,超出XRD檢測(cè)含量的最低限度,且GO摻雜不影響Al2O3的結(jié)晶過(guò)程。Pourhashem等[22]研究了0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))GO的SiO2-GO的XRD圖譜,同樣沒(méi)有觀察到GO特征峰。同時(shí)從圖5的衍射峰中只含有-Al2O3,可以確定Al2O3膜層純度高。其它研究也表明溶膠-凝膠法可以制備高純度的Al2O3涂層[10,13,14]。

        圖5 不同GO含量的GO-Al2O3涂層的XRD圖譜Fig 5 XRD patterns of GO-Al2O3 coatings with different contents of GO

        不同GO含量的Al2O3涂層500 ℃燒結(jié)表面形貌如圖6所示。不含GO的Al2O3涂層形貌如圖6中的G0,可以看到膜層平整致密,由納米級(jí)層片及顆粒構(gòu)成表面膜層中有一定的孔隙。通過(guò)對(duì)比圖6中G0,可以發(fā)現(xiàn)隨GO添加,Al2O3涂層表面有大量的層片狀物質(zhì),具有良好的鱗片附著力,且涂層表面無(wú)明顯孔隙。在Al2O3晶體生長(zhǎng)過(guò)程中,以凝膠中存在的GO為異質(zhì)結(jié)晶核心,形成層片狀A(yù)l2O3相互堆疊成膜,降低涂層孔隙率,同時(shí)GO層片物質(zhì)的存在,也可填充于孔隙之間,降低孔隙率,提高膜層致密性。通過(guò)對(duì)比表面形貌可以發(fā)現(xiàn),在500 ℃燒結(jié)時(shí),G3涂層(GO含量為0.024%)表面層片狀物質(zhì)覆蓋最均勻致密。史述賓等人[20]研究表明,GO可以提供良好的屏蔽作用。Díaz等[12]研究發(fā)現(xiàn)涂層孔隙率越低,致密度越高,涂層對(duì)基體材料的保護(hù)效果越好。

        2.2.2 不同GO含量下GO-Al2O3涂層的極化曲線

        圖7為不同GO摻雜量的Al2O3涂層在3.5%NaCl溶液中測(cè)試的極化曲線。根據(jù)Tafel曲線計(jì)算出的電化學(xué)參數(shù)如表3。根據(jù)相關(guān)參數(shù)可知,GO摻雜對(duì)腐蝕電流密度(icorr)影響較小,對(duì)腐蝕電位(Ecorr)影響較大。對(duì)比數(shù)據(jù)可知,當(dāng)GO含量為0.024%時(shí),腐蝕電流密度(icorr)最小,腐蝕電位(Ecorr)最高,與圖6中GO-Al2O3表面形貌變化相一致,涂層致密度越高,缺陷越少,對(duì)腐蝕因子阻隔性能越好,耐蝕性越好。Díaz等[12]研究發(fā)現(xiàn)涂層孔隙率降低4個(gè)數(shù)量級(jí),自腐蝕電流密度同樣降低3~4個(gè)數(shù)量級(jí)。

        圖6 不同GO含量的GO-Al2O3涂層的SEM表面形貌Fig 6 Surface SEM morphology of GO-Al2O3 coatings with different contents of GO

        圖7 500 ℃燒結(jié)不同GO含量Al2O3涂層極化曲線Fig 7 Polarization curves of Al2O3 coating sintered at 500 ℃ with different GO contents

        表3 500 ℃燒結(jié)不同GO含量Al2O3涂層電化學(xué)參數(shù)

        2.3 腐蝕與防護(hù)機(jī)理分析

        圖8為X80管線鋼基體、涂覆Al2O3涂層及GO-Al2O3涂層在3.5%的NaCl溶液中的極化曲線。根據(jù)Tafel曲線得到的電化學(xué)參數(shù)如表4。對(duì)比可知,GO-Al2O3涂層比未涂覆X80管線鋼,腐蝕電位升高0.274 V,腐蝕電流降低約1個(gè)數(shù)量級(jí),耐腐蝕能力明顯提高。

        表4 基體、Al2O3涂層和GO-Al2O3涂層X(jué)80管線鋼電化學(xué)參數(shù)

        圖8 基體、Al2O3涂層和GO-Al2O3涂層管線鋼極化曲線Fig 8 Polarization curves of steel in the pipeline of substrate, Al2O3 coating and GO-Al2O3 coating

        未涂覆涂層的X80管線鋼在3.5%的NaCl溶液中,Cl-是引起局部腐蝕的主要因素,從而誘發(fā)更深層次腐蝕反應(yīng),腐蝕產(chǎn)物為Fe3O4[1]。其腐蝕機(jī)理如下所述:

        陰極反應(yīng):

        H2O+O2+4e→4OH-

        (2)

        陽(yáng)極反應(yīng):

        Fe+2OH--2e→Fe(OH)2

        (3)

        8Fe(OH)2+2O2+Fe2++2e→3Fe3O4+8H2O

        (4)

        6Fe(OH)2+O2→2Fe3O4+6H2O

        (5)

        陽(yáng)極反應(yīng)產(chǎn)生的Fe(OH)2一部分緩慢氧化形成穩(wěn)定的Fe3O4,一部分與基體中的Fe2+反應(yīng),形成Fe3O4。在腐蝕初期,隨著Fe(OH)2產(chǎn)生,腐蝕速率逐漸增大,當(dāng)腐蝕反應(yīng)進(jìn)行到一定程度,產(chǎn)生的Fe3O4對(duì)基體形成保護(hù)層,腐蝕速率降低,當(dāng)繼續(xù)腐蝕,F(xiàn)e3O4保護(hù)層脫落,腐蝕速率又增加[25]。

        涂覆GO-Al2O3涂層的X80管線鋼,因涂層的阻隔效應(yīng),腐蝕因子第一時(shí)間并不能與X80鋼基體發(fā)生反應(yīng)。在涂層表面發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)如下:

        陰極反應(yīng):同式(2)

        陽(yáng)極反應(yīng):

        2Cl--2e→Cl2(aq)

        (6)

        2OH-+Cl2(aq)→2ClO-+2H2O

        (7)

        在腐蝕初期,電化學(xué)反應(yīng)與基體無(wú)關(guān),主要產(chǎn)生ClO-,增強(qiáng)對(duì)膜層的破壞[26]。Cl-侵蝕涂層表面,逐漸向基體擴(kuò)散,但Al2O3涂層的存在阻礙了Cl-滲透,改善了耐蝕性能,而GO片狀摻雜在涂層中填充缺陷,延長(zhǎng)擴(kuò)散路徑進(jìn)一步改善了涂層的保護(hù)性能。GO-Al2O3涂層一方面提升材料表面腐蝕電位和降低表面電流密度;另一方面通過(guò)有效阻隔Cl-等腐蝕因子對(duì)基體材料的侵蝕,提供良好的物理屏障作用,從而對(duì)X80鋼基體提供有效的防護(hù)作用,延長(zhǎng)材料服役壽命。

        3 結(jié) 論

        (1)通過(guò)觀察不同溫度燒結(jié)溶膠-凝膠法制備Al2O3涂層的形貌結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能,發(fā)現(xiàn)燒結(jié)溫度對(duì)涂層成分組成及表面形貌有影響,以3 ℃/min的升溫速率,在500 ℃燒結(jié)40 min可以獲得表面膜層質(zhì)量好,純度高的γ-Al2O3涂層。

        (2)通過(guò)研究GO摻雜量對(duì)500 ℃燒結(jié)Al2O3涂層的影響,涂覆質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.024%的GO-Al2O3涂層的X80管線鋼,比無(wú)涂層管線鋼基體,腐蝕電位升高0.274 V,腐蝕電流密度降低約1個(gè)數(shù)量級(jí),涂層致密性增加,表面孔隙率降低,耐電化學(xué)腐蝕效果最優(yōu)。

        (3) GO-Al2O3涂層能夠?yàn)閄80管線鋼基體提供有效的物理屏蔽作用,在腐蝕過(guò)程中阻礙腐蝕因子對(duì)基體材料的侵蝕,GO摻雜提高對(duì)基體保護(hù)效果,主要是通過(guò)降低Al2O3涂層的孔隙率以及延長(zhǎng)腐蝕因子侵蝕路徑,增強(qiáng)保護(hù)效果。

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