欣陽 朱寶琳 焦慧 袁少偉

（安徽省建筑工程質(zhì)量監(jiān)督檢測站，安徽合肥 230088）

0 引言

總揮發(fā)性有機(jī)物（TVOC）是指沸點(diǎn)在50～250℃之間的揮發(fā)性化合物的總量，它們是廣泛存在于室內(nèi)環(huán)境中的無色氣體[1]。室內(nèi)環(huán)境中的TVOC可以是從室外空氣中進(jìn)入，也可能是從建筑材料、裝飾裝修、各種家具、化妝品以及室內(nèi)墻面的油漆中散發(fā)而來[2]。TVOC污染物濃度過高，可致癌，對人體傷害極大[3]。為了預(yù)防和控制民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染，國家標(biāo)準(zhǔn)《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》（GB 50325—2010）[4]中規(guī)定了9種TVOC化合物的檢測。而新版國標(biāo)《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制標(biāo)準(zhǔn)》[5]（GB 50325—2020）中規(guī)定了16種TVOC的化合物檢測，并于8月1日實(shí)施。本實(shí)驗(yàn)室以新版國標(biāo)方法為基礎(chǔ)，在此基礎(chǔ)上對方法進(jìn)行摸索和細(xì)化，并對該種方法應(yīng)用的精密度以及準(zhǔn)確度進(jìn)行研究，以提供一種更為完善的TVOC測定方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890B安捷倫氣相色譜儀（配有FID），MarkesTD100-xr熱脫附儀（英國 Markes公司），Tenax-TA 不銹鋼吸附管（6.35mm×89mm，60/80mesh）（英國 Markes公司），DB-1石英毛細(xì)管柱（30m×0.32mm×1.00μm，美國安捷倫公司），大氣采樣器（TW-2000，青島拓威智能儀器有限公司）

甲醇中16種TVOC混合標(biāo)樣：正己烷、苯、三氯乙烯、甲苯、辛烯、乙酸丁酯、乙苯、對二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、苯乙烯、壬烷、異辛醇、十一烷、十四烷、十六烷（批號：13120065，上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司）。

1.2 方法

1.2.1 熱解析管的活化

Tenax-TA吸附管首次使用前需在320℃下通高純氮?dú)饫匣?h，老化完成后，兩端擰上帶有白色密封墊的黃銅接頭密封，保存于干燥密閉條件下，存放時間不超過7d。

1.2.2 氣相色譜條件

程序升溫：初始溫度為50℃，保持10min，以5℃/min升溫至250℃，保持2min；色譜儀進(jìn)樣口溫度：200℃；檢測器溫度：300℃；空氣流量為400mL/min；氫氣流量為30mL/min；尾吹氣流量25mL/min，載氣為高純氮?dú)猓兌龋?9.999%），流速為3mL/min，不分流。

1.2.3 熱解析條件

吸附管解析溫度：300℃，解析時間：5min；傳輸線溫度：200℃；冷阱最低溫度為-20℃，最高溫度為300℃，冷阱預(yù)吹掃1min，不分流。

1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

將甲醇中16種TVOC混合標(biāo)樣稀釋成濃度為50μg/mL、100μg/mL、400μg/mL、800μg/mL、1200μg/mL、2000μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用微量進(jìn)樣針各吸取1μL注入已經(jīng)老化好的吸附管中，并用50mL/min的高純氮?dú)獯祾?min，之后取下兩頭密封待測，制成各組分含量為0.05～2.0μg的標(biāo)準(zhǔn)系列吸附管。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

在特定的毛細(xì)管柱和色譜條件下，16種TVOC在色譜圖上的出峰順序見圖1，其中間二甲苯和對二甲苯在DB-1色譜柱上無法分離，而其他揮發(fā)性化合物均得到了很好的分離。

圖1 16種TVOC的標(biāo)準(zhǔn)色譜

2.2 線性關(guān)系和相關(guān)系數(shù)

在本實(shí)驗(yàn)條件下，將制備好的系列標(biāo)準(zhǔn)吸附管經(jīng)熱脫附解析-冷阱捕集后，按從低濃度到高濃度的順序進(jìn)入氣相色譜分析，以質(zhì)量（ng）為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，進(jìn)行回歸分析，結(jié)果見表1。表明在選定色譜條件下，16種TVOC在0.05～2.0μg的質(zhì)量范圍內(nèi)與峰面積成良好的線性，相關(guān)系數(shù)在0.9988～0.9999之間。

表1 方法的線性回歸方程

表2 方法精密度和回收率

表3 室內(nèi)空氣樣品檢測結(jié)果/（mg/m3）

2.3 方法精密度和回收率

在陰性空氣樣品中進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，本實(shí)驗(yàn)選用濃度為50μg/ml的TVOC標(biāo)液，向老化好的吸附管中注入1.0uL，其加入質(zhì)量為50ng，按照本文的測定方法下重復(fù)測定6次，計(jì)算各組分的回收率和精密度，結(jié)果見表2。結(jié)果表明16種TVOC加標(biāo)回收率較好，在90.90%~107.83%之間；且都表現(xiàn)出良好的精密度，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）在2.67%~5.73%之間。

2.4 實(shí)際樣品的測定

將活化好的Tenax-TA吸附管去掉兩端的螺帽并與采樣器相連，按照（GB 50325—2020）標(biāo)準(zhǔn)要求，以0.5L/min的流量采集某室內(nèi)環(huán)境空氣20min，采樣體積約10L，共采集4次，按本方法檢測TVOC，檢測結(jié)果見表3。

3 討論

室內(nèi)空氣中TVOC含有成分相對較多，當(dāng)人們在含有TVOC濃度過高的環(huán)境中長期積累，對人的皮膚、黏膜會產(chǎn)生嚴(yán)重影響，進(jìn)而對人體產(chǎn)生不可逆的危害，甚至是癌癥。新版（GB 50325—2020）把民用建筑工程中TVOC的檢測由原先的9種提高到16種，是希望能引起人們的重視，關(guān)注室內(nèi)環(huán)境污染。本文采用Tenax-TA吸附管采樣，建立了熱解析-氣相色譜法測定室內(nèi)環(huán)境中16種TVOC的方法。該方法操作快速便捷，重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度高，并經(jīng)實(shí)際樣品的檢測和驗(yàn)證，是一種值得推薦的方法。