楊超凡
熟悉航空業(yè)的人都知道,波音787和空客A350所用復(fù)合材料占飛機結(jié)構(gòu)重量的比例分別達(dá)到50%、53%。這里的復(fù)合材料主要是碳纖維增強樹脂,或者叫樹脂基碳纖維復(fù)合材料。很顯然,它由兩部分組成:增強材料碳纖維和基體材料基材樹脂。
碳纖維
碳纖維是由聚丙烯腈纖維(PAN)經(jīng)過氧化–碳化–表面處理–上漿–成卷而成,直徑約5~10微米(0.005~0.010毫米),長度可達(dá)5700多米。這里的聚丙烯腈纖維,是專門用來制造碳纖維的,又叫原絲或前體。一般情況下,兩份原絲生產(chǎn)一份碳纖維。
一根絲束中包含的碳纖維數(shù)量用“K”表示,1K=1000根。飛機結(jié)構(gòu)使用最多的是12K、24K。24K以下的絲束,叫“小絲束”。
用一般市場購買的價格低廉的聚丙烯腈纖維生產(chǎn)出來的碳纖維在48K以上,這種碳纖維叫“大絲束”碳纖維。
在1315℃碳化的纖維,含有93%到95%的碳元素。拉伸模量為225GPa~327GPa,東麗公司用“T”表示。T后面的數(shù)字,表示強度。數(shù)字越大,強度越高。此類纖維歸類為中模量碳纖維,用于制造飛機結(jié)構(gòu)件復(fù)合材料中的增強體,如,T300、T400、T700、T800、T1000、T1100等。
在1900℃到2480℃的溫度下石墨化的纖維,含有99%以上的碳元素,拉伸模量為300GPa~700GPa。東麗公司用M表示,如,M35、M40、M50、M60、M70等。數(shù)字越大,模量越高。此類纖維歸類為高模量碳纖維,多用于制造航天飛船、衛(wèi)星上要求耐溫差、不變形、高精度零件。
制造碳纖維的原材料還有人造絲、瀝青以及生物基的富碳原絲,如木質(zhì)素或生物基PAN。目前用這些原材料制造出的碳纖維,還不能用來制造飛機結(jié)構(gòu)件。
基材樹脂
基材樹脂是以一種樹脂為基礎(chǔ),加入固化劑、催化劑、增塑劑和一些特殊功能顆粒組成的高分子混合物?;臉渲械幕A(chǔ)樹脂,分熱固性樹脂和熱塑性樹脂兩大類。熱固性樹脂有環(huán)氧樹脂(EP)、雙馬來酰亞胺(BMI)、酚醛樹脂(PH)、氰酸酯(CE)、聚酰亞胺(PI)等。熱塑性樹脂有聚苯硫醚(PPS)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚酰胺(nylon,PA-6,PA-12)、聚碳酸酯(PC)等。
基材樹脂是復(fù)合材料中最復(fù)雜,又變化多端的高分子化學(xué)材料。針對結(jié)構(gòu)零件不同的使用要求、不同的制造工藝、不同生產(chǎn)廠家生產(chǎn)的碳纖維,基材樹脂需要量身定制。
例如:波音787的機身、機翼蒙皮使用東麗公司的碳纖維和該公司的環(huán)氧樹脂基材3900-2B,而其球面框用蘇威公司的碳纖維和該公司的環(huán)氧樹脂基材977,其機翼后緣、活動面使用赫氏公司的碳纖維和該公司的環(huán)氧樹脂基材8552。
上述列舉的3900-2B、977、8552基材樹脂,雖然都以環(huán)氧樹脂為主,但其他成分都是商業(yè)秘密。外界知道的是,固化劑的添加比例很高,環(huán)氧樹脂與固化劑的比例通常為 2‥1到1‥1。固化劑(B部分)與基礎(chǔ)樹脂(A部分)在加成反應(yīng)中按固定比例共反應(yīng)。
因此,正確的樹脂與固化劑的配比是保證反應(yīng)完全的關(guān)鍵。否則,樹脂既不能完全固化,也不能達(dá)到其全部性能。固化劑的類型影響固化后樹脂的性能,并進(jìn)而影響復(fù)合材料零件的最終性能。
材料供應(yīng)狀態(tài)
樹脂基碳纖維復(fù)合材料的命名,是將所用的碳纖維和基礎(chǔ)樹脂的商品名稱同時列出,并在兩者之間加“/”分開。由于使用復(fù)合材料制造零件的工藝不同,復(fù)合材料的供應(yīng)狀態(tài)也不同(見表)。
表中的基材樹脂均是熱固性環(huán)氧樹脂基,它是液態(tài)的。當(dāng)加入固化劑后需要在-18℃環(huán)境下運輸、保存。
波音787和空客A350使用的復(fù)合材料有以下5種狀態(tài):
1.預(yù)浸平紋布。用T800S(或IMA)碳纖維織成平紋布,再浸漬基材樹脂,在浸漬布的一面加隔離布,成卷供應(yīng)給客戶。預(yù)浸平紋布用于制造長桁和機身框。
2.預(yù)浸單向帶。用T800S(或IMA)碳纖維織成300毫米、150毫米、75毫米寬的單向帶,浸漬基材樹脂而制成。單向帶含有10%的緯紗。787機翼和A350-900機翼壁板蒙皮用它制造。
3.預(yù)浸無捻紗帶。用T800S(或IMA)碳纖維不加捻的絲束,拉直、壓平,形成3.2毫米、6.4毫米、12.7毫米的窄帶,再用“固態(tài)”浸漬工藝,將基材樹脂加入其中而制成。在窄帶的一面加隔離布,成卷供應(yīng)給客戶。紗帶的寬度、厚度均有嚴(yán)格的公差要求。浸漬樹脂要均勻,樹脂含量不超過35%。787、A350機身蒙皮、A350-1000機翼蒙皮和梁是用它制造的。波音777X機翼蒙皮用38.1毫米的寬帶制造,梁用窄帶制造。
4.干無卷曲織物(NCF)。由多層碳纖維紡織物縫合在一起制成。最常用的無卷曲織物是雙軸、三軸和三軸織物,其中纖維束是直的,具有不同方向(0度、45度、90度)以提供多向性能。
5.干無捻紗帶。用IMS65碳纖維不加捻的絲束,拉直、壓平,形成3.2毫米、6.4毫米、12.7毫米的窄帶。帶的兩面包覆Cycom7720熱塑性樹脂薄膜。熱塑薄膜保護(hù)碳纖維不擦傷,防止紗帶分裂。
基材樹脂與碳纖維結(jié)合,實際是基材樹脂與碳纖維表面的漿料結(jié)合。結(jié)合的程度又直接影響制成零件的強度。漿料是各廠家的商業(yè)秘密。不同生產(chǎn)碳纖維的廠家,所用的漿料不同,因此需要碳纖維與基材樹脂配套供應(yīng)。
兩種樹脂基碳纖維復(fù)合材料
目前常用的碳纖維復(fù)合材料有熱固性環(huán)氧樹脂基碳纖維復(fù)合材料和熱塑性碳纖維復(fù)合材料兩種。熱固性環(huán)氧樹脂基碳纖維復(fù)合材料,東麗公司已經(jīng)研制出T1100G/3960。其中T1100G拉伸強度7000MPa,拉伸模量324GPa。3960不需要在熱壓罐中固化。它既可以用于預(yù)浸料,又可用于樹脂轉(zhuǎn)移成型(RTM)。
使用熱固性樹脂基復(fù)合材料存在以下主要問題:
1.制造787、A350機身、機翼零件所用的熱壓罐,罐體龐大,建造和使用的費用很高。固化工序得8~10小時。
2.預(yù)浸料(半固化片)庫存期短,一般不超過6個月。運輸、保管要在-18℃環(huán)境中進(jìn)行。
3.壓縮強度低,不適合制造承受剪切應(yīng)力大的零件,如機翼翼肋(787、A350、A220、MC-21等機型的翼肋都是用鋁合金制造的)。
4.在飛機制造中,除了蒙皮與長桁連接不用鉚釘外,其它零件的連接還得用鉚釘。
5.回收、再利用困難。
熱塑性碳纖維復(fù)合材料,恰好彌補了上述熱固性復(fù)合材料的缺點。熱塑性復(fù)合材料中的碳纖維供應(yīng)狀態(tài)沒有變化,主要是得益于有了新的壓縮性能好的樹脂,如聚醚酮酮;各種新的、先進(jìn)的塑料焊接工藝和設(shè)備,能適應(yīng)飛機結(jié)構(gòu)的特點、能在自動生產(chǎn)線上使用。從目前報道中可以看出,正在研發(fā)的新型號民機,其機體中熱塑性復(fù)合材料用量將大大超過50%。