施其鋒 郭森 唐舫成 汪加勝

摘要：以聚烯烴彈性體XUS38658為基體、2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基過(guò)氧基）已烷為引發(fā)劑、y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷為粘接劑，通過(guò)雙螺桿擠出制備接枝料，再將接枝料與聚烯烴彈性體XUS38660、光穩(wěn)定劑UV-531和抗氧劑1010通過(guò)雙螺桿擠出、流延制備了硅烷接枝熱塑性聚烯烴膠膜。對(duì)熱塑性聚烯烴膠膜各項(xiàng)物理性能、耐紫外老化性能、耐濕熱老化性能以及儲(chǔ)存穩(wěn)定性進(jìn)行研究，結(jié)果表明，硅烷成功接枝到聚烯烴分子鏈上，聚烯烴膠膜各項(xiàng)物理性能滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，耐老化性能優(yōu)異，可儲(chǔ)存180d以上。

關(guān)鍵詞：熱塑性;POE膠膜;紫外老化;濕熱老化;儲(chǔ)存期

中圖分類號(hào)：TQ433.4+34

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A

文章編號(hào)：1001-5922（2020）07-0006-03

乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（EVA）封裝膠膜是目前市場(chǎng)上應(yīng)用最廣，發(fā)展最成熟的光伏組件封裝材料，EVA流動(dòng)性好、粘接性好、透光率高且價(jià)格低廉，非常適合用于光伏組件封裝[1-2]。但EVA分子鏈中存在不穩(wěn)定的酯基，耐候性差，水汽透過(guò)率較高，膠膜比較容易霧化，對(duì)組件發(fā)電效率影響較大[3-4]。

聚烯烴（POE）封裝膠膜是近些年發(fā)展比較快的另一種光伏組件封裝材料，由美國(guó)陶氏公司于2010年最先推出。POE分子鏈?zhǔn)秋柡椭炬溄Y(jié)構(gòu)，叔碳原子少，耐候性好、水汽透過(guò)率低、體積電阻率高[5-6]，是目前公認(rèn)替代EVA體系最理想的材料。本文制備了一款熱塑性POE封裝膠膜，主要應(yīng)用于柔性薄膜組件的封裝，層壓后硬度低，內(nèi)應(yīng)力小，層壓時(shí)間短，能顯著提高組件生產(chǎn)效率。

實(shí)驗(yàn)部分

1.1實(shí)驗(yàn)原料

聚烯烴樹(shù)脂：XUS?38658和XUS?38660，美國(guó)陶氏化學(xué)公司;

引發(fā)劑：101（2，5-二甲基-2，5-二（叔丁基過(guò)氧基）己烷），阿克蘇諾貝爾公司;

硅烷偶聯(lián)劑：KH570（y一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷），安徽硅寶有機(jī)硅新材料有限公司;

光穩(wěn)定劑：UV-531，天津利安隆新材料股份有限公司;

抗氧劑：1010，巴斯夫股份公司。

1.2實(shí)驗(yàn)設(shè)備與儀器

擠出機(jī)：TSE-35，南京銳聚機(jī)電有限公司;

流延機(jī)：ZS-432-25，東莞市卓勝機(jī)械設(shè)備有限公司;

層壓機(jī)：RGFDY-002，濟(jì)南瑞光伏德機(jī)械有限公司;

電子萬(wàn)能測(cè)試機(jī)：CMT4104，美特斯工業(yè)系統(tǒng)（中國(guó)）有限公司;

傅里葉變換紅外光譜儀：TENSOR27，德國(guó)布魯克;分光光度計(jì)：Color?Quest?XE，美國(guó)Hunter?Lab公司;紫外試驗(yàn)箱：2H-UVA-263，東莞市正航儀器設(shè)備有限公司。

高溫高濕老化試驗(yàn)箱：KTHB-415TBS，昆山慶聲電子科技有限公司。

1.3實(shí)驗(yàn)步驟

1.3.1接枝料的制備

將引發(fā)劑101與硅烷偶聯(lián)劑KH570按定的比例相互溶解，再將該混合液與樹(shù)脂XUS38658充分混合均勻，然后將共混物加人到雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行擠出、造粒，制得接枝料。

1.3.2膠膜的制備

將（1）步驟制得的接枝料、樹(shù)脂XUS38660、光穩(wěn)定劑和抗氧劑按一定比例混合均勻后加人到流延機(jī)中，制得的膠膜收卷并進(jìn)行真空包裝備用。

1.4測(cè)試與表征

1.4.1紅外光譜分析

將XUS38658、101和KH570混合后經(jīng)哈克密煉制得混合料，再將制得的混合料與接枝料分別在平板硫化機(jī)上壓成薄膜，將兩片薄膜放在二甲苯溶液中浸泡12h，洗掉未參加反應(yīng)的硅烷單體以及硅烷低聚物，在70C烘箱中干燥4h后進(jìn)行紅外光譜測(cè)試。

1.4.2膠膜物理性能測(cè)試

參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T29848-2018對(duì)膠膜進(jìn)行各項(xiàng)物理性能測(cè)試，包括膠膜的力學(xué)性能和電氣性能等。

1.4.3耐紫外老化測(cè)試

參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T29848-2018，測(cè)試膠膜經(jīng)不同時(shí)間光照后的力學(xué)性能和光學(xué)性能。

1.4.4高溫高濕老化測(cè)試

參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T29848-2018，測(cè)試膠膜經(jīng)不同時(shí)間高溫高濕處理后的力學(xué)性能和光學(xué)性能。

1.4.5膠膜儲(chǔ)存期測(cè)試

膠膜采用真空鋁塑膜包裝，每隔一段時(shí)間取樣測(cè)試膠膜的剝離強(qiáng)度和黃值，跟蹤膠膜在儲(chǔ)存過(guò)程中的性能衰減。

2結(jié)果與討論

2.1紅外光譜分析

將制備的混合料和接枝料經(jīng)二甲苯溶液清洗干燥后進(jìn)行紅外測(cè)試，紅外譜圖如圖1所示。

從圖1可以看出，相比清洗后混合料，未清洗的混合料和清洗后的接枝料紅外譜圖均出現(xiàn)了1737cm'和1092cm'兩個(gè)明顯吸收峰，分別對(duì)應(yīng)硅烷偶聯(lián)劑的羰基和硅氧鍵的伸縮振動(dòng)，該結(jié)果表明，混合料中的硅烷只是簡(jiǎn)單的物理共混入POE內(nèi)，很容易被二甲苯溶解析出，接枝料中硅烷偶聯(lián)劑則是穩(wěn)定的接枝在POE分子鏈段上。

2.2熱塑性POE膠膜的物理性能

表1給出了熱塑性POE膠膜的各項(xiàng)物理性能參數(shù)，從數(shù)據(jù)結(jié)果可以看出，膠膜的各項(xiàng)性能都滿足GBT?29848-2018標(biāo)準(zhǔn)要求。硅烷接枝后的POE膠膜與玻璃之間具有非常好的粘接性能，其剝離強(qiáng)度大于80N/cm，這主要是由于接枝到POE分子鏈上硅烷的硅烷氧基與玻璃表面的羥基發(fā)生了脫醇反應(yīng)，形成了化學(xué)鍵所致"。POE膠膜的體積電阻率較大，可達(dá)到10'*2.cm，水汽透過(guò)率低于4g/（m'.24h），這些性能都要優(yōu)于其他體系的光伏組件封裝膠膜。

2.3熱塑性POE膠膜耐紫外老化性能

光伏組件在太陽(yáng)光暴曬下受到強(qiáng)烈的紫外線輻射，導(dǎo)致封裝膠膜可能出現(xiàn)斑點(diǎn)和顏色變化，甚至使用性能的下降四，所以，探究膠膜的耐紫外老化性能是非常有必要的。在紫外光輻照強(qiáng)度為120W/m的條件下輻照1000h，中間每隔一段時(shí)間測(cè)試膠膜與玻璃的剝離強(qiáng)度和黃值，結(jié)果如圖2所示。由圖2可以看出，隨著老化時(shí)間的延長(zhǎng)，剝離強(qiáng)度呈現(xiàn)下降趨勢(shì)，剝離強(qiáng)度值由最初的93N/cm衰減到87.1N/cm，保持率為93.6%。黃變指數(shù)△YI呈現(xiàn)上升趨勢(shì)，經(jīng)1000h紫外光輻照后，POE膠膜的黃變指數(shù)△YI值為1.46，遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)要求的上限值5。POE膠膜經(jīng)1000h紫外光照后性能完全滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.4熱塑性POE膠膜高溫高濕老化性能

耐濕熱老化是衡量膠膜耐候性和耐久性另一項(xiàng)重要指標(biāo)9.10，圖3給出了高溫高濕老化200h、400h、800h和1000h后POE膠膜與玻璃剝離強(qiáng)度和黃變指數(shù)△YI的變化。從圖3可以看出，在濕熱老化前期，POE膠膜與玻璃的剝離強(qiáng)度有上升趨勢(shì)，這是由于硅烷在高溫高濕環(huán)境中部分硅烷氧基發(fā)生水解生成硅羥基，高活性硅羥基與玻璃表面羥基脫水生成化學(xué)鍵所致。在老化發(fā)生1000h后，膠膜與玻璃剝離強(qiáng)度為86.2N/cm，仍具有較好的粘接性能。黃變指數(shù)△YI在濕熱老化發(fā)生1000h后為1.03，耐黃變性能優(yōu)異。

2.5熱塑性POE膠膜儲(chǔ)存期測(cè)試

硅烷不穩(wěn)定，易發(fā)生水解自聚[11]，硅烷接枝POE膠膜的儲(chǔ)存穩(wěn)定性要引起足夠的重視。對(duì)POE膠膜采用真空鋁膜包裝后不定期取樣測(cè)試剝離強(qiáng)度和透光率，結(jié)果如圖4所示。由圖4可以看出，POE膠膜儲(chǔ)存60d后剝離強(qiáng)度趨于穩(wěn)定，衰減速度明顯減慢，儲(chǔ)存60d膠膜與玻璃剝離強(qiáng)度值為82.9N/cm，180d后剝離強(qiáng)度為81.5N/cm。POE膠膜透光率隨儲(chǔ)存時(shí)間延長(zhǎng)也呈下降趨勢(shì)，起始值為91.4%，180d后為88.8%。

3結(jié)語(yǔ)

1）采用雙螺桿熔融擠出，經(jīng)硅烷改性后POE粘接性能得到明顯改善，與玻璃剝離強(qiáng)度大于80N/cm。

2）熱塑性POE膠膜經(jīng)紫外光照和濕熱老化后具有較好的粘接強(qiáng)度，且黃變指數(shù)△YI明顯低于標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定上限值。

3）經(jīng)真空鋁膜包裝的熱塑性POE膠膜，可儲(chǔ)存180d以上。

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