唐 琨

(泰達(dá)水業(yè)有限公司水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心 天津300457)

20世紀(jì)60年代以來(lái)，抗生素開(kāi)始作為畜禽飼料添加劑被大量使用，導(dǎo)致環(huán)境中抗生素殘留成為嚴(yán)重的生態(tài)問(wèn)題[1]。抗生素大多為極性化合物，具有親水、揮發(fā)性弱的特點(diǎn)，因而水體是受其污染的重災(zāi)區(qū)，目前，地下水、河水、城市污水等多種水體中已有所檢出[2-3]。

本研究采用超高效液相色譜-質(zhì)譜法分別對(duì)水源水及生活飲用水中 7種抗生素殘留量進(jìn)行檢測(cè)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在儀器條件、樣品處理均相同的條件下，水源水的加標(biāo)回收率介于 60%～150%之間，而生活飲用水幾乎沒(méi)有回收或回收率很低，由此初步推測(cè)該結(jié)果可能是由于生活飲用水中氯殘留所致。目前關(guān)于氯與抗生素之間相互影響的研究鮮有報(bào)道，僅有少數(shù)學(xué)者就此方面進(jìn)行實(shí)驗(yàn)并指出兩者之間存在著相互作用進(jìn)而發(fā)生相互影響[4-8]。為明確氯是否為水源水與生活飲用水回收率產(chǎn)生差異的主要因素，通過(guò)開(kāi)展以下實(shí)驗(yàn)，探究氯殘留對(duì)生活飲用水中抗生素檢測(cè)的影響。

1 材料與方法

1.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

土霉素、金霉素、強(qiáng)力霉素、四環(huán)素、紅霉素，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所，各100μg/mL。林可霉素、螺旋霉素均為德國(guó) Dr.E公司產(chǎn)固體純品。以上 7種物質(zhì)配制成混標(biāo)，同時(shí)檢測(cè)。

1.2 試劑

去離子水：產(chǎn)自 Milli-Q 系統(tǒng)。甲酸：色譜級(jí)，F(xiàn)isher公司。乙腈：色譜級(jí)，Merck公司。

1.3 儀器與耗材

儀器：Waters ACQUITY UPLC超高效液相色譜系統(tǒng)，Xevo TQD質(zhì)譜檢測(cè)器。色譜柱：ACQUITY UPLC?BEH C18 1.7μm 2.1×100mm 色譜柱。固相萃取柱：迪馬科技有限公司PLS小柱(3cc，60mg)。

1.4 樣品處理

取生活飲用水水樣a和水樣b各600mL。

向水樣 b中加入 0.2g硫代硫酸鈉進(jìn)行脫氯；分別向水樣 a和水樣 b加入 0.5g Na2EDTA，充分混勻。將兩水樣分別均分為 3等份，每份 200mL，分別對(duì)其進(jìn)行低、高濃度加標(biāo)(表 1)。富集柱活化后，經(jīng)大體積水樣采集器與水樣連接進(jìn)行抽濾，控制流速為4～5mL/min，使水樣完全通過(guò)固相萃取柱后干燥、洗脫濃縮并定容至1mL。

表1 樣品加標(biāo)濃度(μg/L)Tab.1 Sample spiked concentration(μg/L)

2 結(jié) 果

將水樣 a與水樣 b的濃縮液分別上機(jī)檢測(cè)，經(jīng)UPLC分析，分別得到 2組水樣的高、低標(biāo)加標(biāo)回收率(表 2)。

表2結(jié)果顯示，b水樣組中林可霉素及四環(huán)素類抗生素的回收率均明顯高于 a水樣組。螺旋霉素、紅霉素的回收率在2組水樣中未表現(xiàn)出明顯差異。

表2 水樣a和水樣b的低、高標(biāo)加標(biāo)回收率Tab.2 Recovery rate of low and high standard addition of water samples A and B

3 討論和結(jié)論

工業(yè)生產(chǎn)四環(huán)素時(shí)，通常會(huì)向培養(yǎng)基中添加抑氯劑和氯的競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑，此二者協(xié)同作用，目的是為抑制氯離子進(jìn)入四環(huán)素的分子結(jié)構(gòu)中，從而使得四環(huán)素的含量可以到達(dá) 95%以上[4]。由此可見(jiàn)，氯與四環(huán)素類抗生素會(huì)發(fā)生一定的作用，可能是抑制其生成亦可能是促使其快速分解，這種作用使得四環(huán)素難以在有氯的環(huán)境下存在。同時(shí)由表 2結(jié)果可見(jiàn)，螺旋霉素和紅霉素的回收率在2組水樣中未表現(xiàn)出明顯差異。

綜上認(rèn)為，氯并非與所有種類的抗生素都存在相互作用，氯殘留對(duì)生活飲用水中抗生素檢測(cè)的影響也因抗生素種類的不同而存在一定差異。通過(guò)本研究可以明確，在檢測(cè)生活飲用水中的林可霉素和四環(huán)素類抗生素時(shí)，需對(duì)水樣進(jìn)行脫氯處理；若是對(duì)生活飲用水中的螺旋霉素及紅霉素抗生素進(jìn)行檢測(cè)，則可不做脫氯處理；對(duì)于一些與氯相互作用機(jī)制不詳?shù)目股仨?xiàng)目，則需先明確其作用機(jī)制，再確定樣品處理方法，以保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性。