文/張澤華

“從根本上說(shuō)，地球上的一切物質(zhì)均源自對(duì)太陽(yáng)能的儲(chǔ)存?！弊匀唬@其中也包括著太陽(yáng)把人類曬傷后的黯黑與瘢痕。人類對(duì)太陽(yáng)的愛(ài)恨交織，大約正是從這里起源，而相應(yīng)的“防曬”之術(shù)也便應(yīng)運(yùn)而生。

防曬與防噪相仿，可從源頭、中間環(huán)節(jié)與終端三個(gè)層面進(jìn)行。常見(jiàn)的打傘、罩紗等物理防曬措施屬于中間環(huán)節(jié)，不過(guò)略嫌累贅，也有礙“美的展現(xiàn)”。而直接從源頭上采取措施似乎尚不可行，那么在終端——皮膚層面，就尤其值得大作一番文章了。其成果便是人們通常所稱的防曬霜，有時(shí)也稱之為膏、乳、油、液、露等。當(dāng)然防曬霜已是整合了功效成分與基質(zhì)的成品，其核心功效成分則是防曬劑。

多年來(lái)，防曬市場(chǎng)需求旺盛、防曬劑技術(shù)更新迅速，產(chǎn)品迭代也相當(dāng)頻繁。太陽(yáng)永恒，而最新的防曬產(chǎn)品歲歲不同，同樣值得人們永恒的期待。

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化妝品防曬劑種類與原理

一切新技術(shù)與新產(chǎn)品均基于既有的技術(shù)與產(chǎn)品。在介紹創(chuàng)新之前，有必要對(duì)傳統(tǒng)防曬技術(shù)做一下簡(jiǎn)要回顧。防曬劑在《化妝品安全技術(shù)規(guī)范》中被定義為：利用光的反射、吸收和散射作用，以保護(hù)皮膚免受特定紫外線所帶來(lái)的傷害而加入化妝品中的物質(zhì)。在此定義之下，一般把防曬劑分為物理防曬劑、化學(xué)防曬劑和天然防曬劑。

物理防曬劑，多為無(wú)機(jī)物，典型如氧化鋅（抗UVA和UVB）、二氧化鈦（抗UVB），多以100nm左右直徑的微粒物施用。原理在于對(duì)紫外線的反射、散射，即在皮膚表面形成均勻阻擋層而保護(hù)皮膚不受日光灼傷。這類防曬劑的穩(wěn)定性較好，但大量使用會(huì)在皮膚表面留有固體粘稠物影響感官和視覺(jué)效果，且微?？蓾B入皮膚堵塞毛孔，影響表皮正常呼吸，易引發(fā)皮膚問(wèn)題，導(dǎo)致皮膚新疾病出現(xiàn)的不良后果。

化學(xué)防曬劑，多為有機(jī)物，典型如胡莫柳酯（HMS，抗UVB）、阿伏苯宗（AVB，抗UVA）、奧克立林（OCT，抗UVA和UVB）等。原理在于對(duì)紫外線的吸收，利用結(jié)合羰基的芳香族化合物中共軛體系的特征躍遷吸收紫外線，通過(guò)分子共振產(chǎn)生共振量子，將紫外線的光能轉(zhuǎn)變成無(wú)害可見(jiàn)光而起到防護(hù)作用。這類防曬劑有紫外線吸收譜廣、吸收強(qiáng)度大、防曬效果顯著的優(yōu)點(diǎn)，但其在光照下會(huì)分解產(chǎn)生對(duì)人體有害的自由基或中間產(chǎn)物，易發(fā)生氧化變質(zhì)，導(dǎo)致皮膚過(guò)敏，長(zhǎng)期使用會(huì)對(duì)皮膚甚至身體造成傷害。

天然防曬劑，顧名思義多為天然物質(zhì)提取物，如胡蘿卜素、黃酮類等。此類劑型具有抗氧化性質(zhì)，不僅能預(yù)防紫外線，而且還能清除氧自由基，從而達(dá)到修復(fù)皮膚和延緩老化的作用。這些突出優(yōu)勢(shì)使天然防曬劑越來(lái)越受到人們的青睞，其它防曬劑無(wú)可比擬。但這些天然提取物成分復(fù)雜，利用其復(fù)配防曬產(chǎn)品影響因素多。

三類防曬劑各有優(yōu)缺點(diǎn)，而新的技術(shù)或進(jìn)一步展現(xiàn)優(yōu)點(diǎn)，或針對(duì)缺點(diǎn)進(jìn)行改良，通常以后者為主。在改良的過(guò)程中，往往又拓寬了技術(shù)方向與產(chǎn)品門(mén)類。

化妝品防曬劑新技術(shù)與新產(chǎn)品

1.基于傳統(tǒng)防曬劑的復(fù)配技術(shù)

復(fù)配技術(shù)實(shí)際上已不是最新技術(shù)，但卻是永不過(guò)時(shí)的新技術(shù)。為了同時(shí)實(shí)現(xiàn)高防曬力、穩(wěn)定性和溫和性，很多防曬化妝品將物理防曬和化學(xué)防曬不同品類相結(jié)合，或品類內(nèi)部自相復(fù)配，以兼顧使用感、安全性、穩(wěn)定性、抗水抗汗等多方面的技術(shù)問(wèn)題。

以歐萊雅為首的歐式防曬，多使用化學(xué)防曬，利用多種化學(xué)防曬劑協(xié)同組合的技術(shù)，在提高防曬指數(shù)、化學(xué)防曬劑的光穩(wěn)定性、新防曬物質(zhì)的開(kāi)發(fā)方面投入了大量的研發(fā)力量。已有品類如Mexoryl SX，Mexoryl XL等。

以資生堂為首的日式防曬，在化學(xué)防曬、物理防曬兩方面均有涉獵，技術(shù)思路較多維，更加關(guān)注良好的使用感、安全性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性。典型產(chǎn)品如艷陽(yáng)夏、安耐曬Anessa系列防曬產(chǎn)品。

另外，某些天然植物如黃芩、槐米、黃連等具有一定的防曬效果，與化學(xué)防曬劑復(fù)配能夠?qū)崿F(xiàn)全波段防曬，同時(shí)通過(guò)其抗氧化和抗自由基的作用，減輕紫外線對(duì)皮膚的損傷，這也正逐漸受到研發(fā)人員和消費(fèi)者的認(rèn)可。

2.新型光控智能防曬技術(shù)

此類光控防曬劑產(chǎn)品的核心技術(shù)，是在高分子生物材料制備的載體中添加有光敏效應(yīng)的響應(yīng)劑，使其隨紫外線照射產(chǎn)生迅速響應(yīng)，智能性釋放內(nèi)部防曬劑而達(dá)到有效防曬目的。丁克祥教授及其項(xiàng)目小組在此領(lǐng)域的研究處于領(lǐng)先水平。

西南交通大學(xué)郭婷等報(bào)道了另一種光控防曬技術(shù)。該技術(shù)原理基于納米二氧化鈦防曬劑，同時(shí)借助納米二氧化硅復(fù)合改性，增進(jìn)穩(wěn)定性與鋪展性，且防水耐水。然而，與市售大多數(shù)防曬霜一樣，存在使用完卸妝時(shí)不易清洗，導(dǎo)致防曬霜?dú)埩羝つw引起不適甚至病變后果，或因過(guò)度清洗造成皮膚二次傷害。因此，又引入三甲基氯硅烷（CTMS）表面改性，以增強(qiáng)其油溶性和疏水性，使其不易被汗水、海水沖掉。而在太陽(yáng)光下活動(dòng)一段時(shí)間后，經(jīng)紫外線照射使得顆粒表面從疏水向親水轉(zhuǎn)換，從而便于使用完后的清洗卸妝。如圖1。

從安全環(huán)保和科技發(fā)展角度分析，開(kāi)發(fā)新型防曬劑，應(yīng)注重產(chǎn)品安全性并保障產(chǎn)品功能性，因此光控智能防曬劑等高科技防曬劑將是未來(lái)發(fā)展趨勢(shì)和研究熱點(diǎn)。

3.抗水抗汗型防曬劑

這是外圍角度的創(chuàng)新，目的是增強(qiáng)防曬劑的有效使用。防曬劑成品的防護(hù)能力不僅取決于產(chǎn)品本身的防曬性能和施加量，也取決于出汗、水浸、磨擦等因素造成防曬成分的損失。戶外活動(dòng)、露天游泳等場(chǎng)景下，出汗、觸水無(wú)可避免，而假若防曬劑毫無(wú)抗水抗汗能力，則幾乎轉(zhuǎn)眼之間失卻涂抹之功。因此，防曬化妝品的抗水（water resistant）性能非常重要。該性能的典型實(shí)現(xiàn)途徑有如下幾種：

圖1 光控親/疏水轉(zhuǎn)換SiO2-TiO2復(fù)合顆粒用作清洗防曬霜機(jī)理圖，其中的CTMS是光控分子

脂質(zhì)體防曬劑包覆技術(shù)。脂質(zhì)體防曬制劑是一個(gè)新的類別，摻入脂質(zhì)體中的防曬劑分子能被人體皮膚的角質(zhì)層吸附，從而可以實(shí)現(xiàn)一定的抗水性能；另一面，脂質(zhì)體僅滲入角質(zhì)層而未進(jìn)入血液，也降低了防曬劑透皮吸收的風(fēng)險(xiǎn)。

類膠原多肽（Collagen Mimetic Peptide）結(jié)合。這是一種賦予防曬化妝品抗水性能的新方法。具有高階三螺旋結(jié)構(gòu)的膠原蛋白是皮膚的重要組成部分，其結(jié)構(gòu)中含有大量可與類膠原多肽（CMPs）結(jié)合的靶點(diǎn)，而CMPs又可以作為防曬劑分子的錨點(diǎn)。通過(guò)CMPs錨定防曬劑在富有膠原蛋白的皮膚表面，不僅可以賦予產(chǎn)品抗水性能，還可以降低化學(xué)防曬劑的細(xì)胞毒性，這種技術(shù)可能特別有益于光敏性皮膚病的患者。

二硬脂二甲銨鋰蒙脫石協(xié)同作用。當(dāng)二硬脂二甲銨鋰蒙脫石遇水后會(huì)發(fā)生膨脹，協(xié)同表面活性劑，形成更加致密的膜，來(lái)增強(qiáng)防曬產(chǎn)品的抗水性。市場(chǎng)著名的案例是資生堂。2018年該公司稱其成功研發(fā)“防水防汗薄膜技術(shù)”，能夠在遇汗遇水后形成阻隔紫外線的均勻防曬膜，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)紫外線的防護(hù)。也就是說(shuō)遇水遇汗后防曬效果反而會(huì)更強(qiáng)。同時(shí)，另有“板狀粉末技術(shù)”，能在皮膚上形成潤(rùn)滑的薄膜，即使磨擦也不易脫落。如圖2。

圖2 資生堂防水防汗防曬劑耐磨效果示意圖

中國(guó)伽藍(lán)旗下自然堂也有推出一種“烈日防水防汗防曬乳”。該產(chǎn)品擁有全光譜防曬的功能，不僅能防紫外線，還能防各種光。此防曬乳采用了新型防曬劑Tinosorb S（天來(lái)施S）和Tinosorb M（天來(lái)施M），比傳統(tǒng)防曬劑分子量更大、光穩(wěn)定性更強(qiáng)。

不過(guò)，也應(yīng)看到，抗水性是一把雙刃劍。抗水型防曬化妝品能耐水流沖洗，然而，這也使得防曬膜難以去除且可能需要特殊的清潔產(chǎn)品。因此防曬化妝品的卸除也要有良好的設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)完整創(chuàng)新。有報(bào)道理想的抗水型防曬產(chǎn)品，結(jié)合了兩個(gè)相互矛盾的因素：在中性和弱酸性環(huán)境中的強(qiáng)抗水性和在弱堿性溶液中的易清潔性，專注于這種差異的防曬產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)，已獲得消費(fèi)者的青睞。

4.新型天然防曬劑

大自然永遠(yuǎn)值得人類學(xué)習(xí)。天然物質(zhì)是一切功能制劑的首選來(lái)源，防曬劑也不例外。最近發(fā)現(xiàn)，紅藻類海藻含豐富的類菌孢素氨基酸（MAAs）活性成分，是一種天然高效的紫外線吸收劑，其分子中含有氨基環(huán)己烯酮或氨基環(huán)己烯胺結(jié)構(gòu)，最大吸收波長(zhǎng)在310～360nm，具有極高的摩爾吸光系數(shù)，它們?cè)赨VB和UVA紫外光段有較好的吸收作用。

伊爾瑞生物科技2020年專利，提出一種基于中藥天然提取物、有利于避免堵塞毛孔的防曬霜，含有香蜂草提取物、仙人掌提取物、油菜花辣木肽和多種天然中草藥活性護(hù)膚成分，且滲透能力強(qiáng)，能有效軟化毛孔內(nèi)的皮脂、細(xì)胞屑及頑固污垢，有效避免毛孔堵塞帶來(lái)的肌膚問(wèn)題，同時(shí)調(diào)理皮膚油脂分泌，還具有祛除黑頭、收縮毛孔的功效。

化妝品防曬新規(guī)范

既有產(chǎn)品的不足，會(huì)激發(fā)技術(shù)的創(chuàng)新。與之平行，新的規(guī)范也相應(yīng)建立，且是一個(gè)內(nèi)在的必須?？梢灶A(yù)見(jiàn)，未來(lái)防曬技術(shù)的良好發(fā)展，越來(lái)越有賴相關(guān)規(guī)范的及時(shí)更新。

關(guān)于化學(xué)防曬劑。2019年《美國(guó)醫(yī)學(xué)會(huì)雜志》發(fā)表文章稱：常見(jiàn)防曬霜的有效成分需要進(jìn)一步檢測(cè)，還不能確保安全。研究稱在一定試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)下，受試人體施用防曬霜后會(huì)發(fā)現(xiàn)母乳、羊水、尿液中都能發(fā)現(xiàn)有防曬劑成分存在，這證明某些成分被人體吸收的水平過(guò)高，而這些成分目前還不能確保安全。此消息乍一報(bào)道，頗引起一場(chǎng)軒然大波。難道防曬霜不能用了？

當(dāng)然更進(jìn)一步信息已澄清，數(shù)據(jù)只是顯示阿伏苯宗、二苯甲酮衍生物、奧克立林、亞芐基樟腦衍生物這四個(gè)成分吸收程度高，且只是有可能（但不一定）會(huì)引起健康問(wèn)題。同時(shí)奧克立林和二苯甲酮會(huì)被吸收導(dǎo)致過(guò)敏，敏感肌、孕婦和兒童慎選，但角質(zhì)層比較厚的成年人仍可以用。

這一話題的關(guān)鍵點(diǎn)還在于：參加實(shí)驗(yàn)的人是在75%體表面積上，每天涂4次，連續(xù)4天。這是一個(gè)非常極端的情況。離開(kāi)劑量和使用環(huán)境談傷害，都是無(wú)意義之舉。因此，理論上所稱的傷害在日常用量中基本不會(huì)出現(xiàn)。

關(guān)于二氧化鈦。2020年2月18日，經(jīng)過(guò)將近十年的討論，歐盟委員會(huì)最終通過(guò)決議將二氧化鈦列為2類可疑致癌物，即最新修訂的關(guān)于物質(zhì)和混合物的分類、標(biāo)簽和包裝(CLP)的歐盟(EC)第1272/2008號(hào)法規(guī)。新規(guī)要求：18個(gè)月以后，任何含有二氧化鈦的粉末型產(chǎn)品，只要二氧化鈦含量大于或等于1%、氣動(dòng)粒徑小于或等于10微米，都必須在標(biāo)簽上注明“使用時(shí)可能形成可吸入性有害物”。液態(tài)和其它固體形態(tài)的產(chǎn)品也應(yīng)標(biāo)注警示用語(yǔ)以降低使用者的吸入風(fēng)險(xiǎn)。

其實(shí)在二氧化鈦的使用上，國(guó)內(nèi)一些前瞻性的企業(yè)也早有預(yù)見(jiàn)。上海黛蘭娜品牌新推出的防曬產(chǎn)品“藍(lán)色妖姬陽(yáng)光BB水”就是其中典型的例子，不添加二氧化鈦防曬成分。在防曬產(chǎn)品“藍(lán)色妖姬陽(yáng)光BB水”的研發(fā)初期，黛蘭娜研發(fā)工程師通過(guò)測(cè)試發(fā)現(xiàn)：如果添加二氧化鈦，產(chǎn)品無(wú)論是防曬指數(shù)還是防曬效果上確實(shí)會(huì)有所提升。但同時(shí)，二氧化鈦的不安全因素同樣也客觀存在。面對(duì)“健康和市場(chǎng)”的兩難選擇，黛蘭娜選擇了健康防曬，不添加二氧化鈦成分，科學(xué)防曬，安全防曬。

二氧化鈦在化妝品行業(yè)是物理防曬劑，一直占市場(chǎng)主流。因此，歐盟的決定無(wú)疑會(huì)對(duì)二氧化鈦原料商、相關(guān)防曬品帶來(lái)巨大影響。

不過(guò)也已有質(zhì)疑聲音。歐洲二氧化鈦生產(chǎn)聯(lián)盟TDMA對(duì)歐盟的這一舉措于2月18當(dāng)日即發(fā)表公開(kāi)說(shuō)明，認(rèn)為對(duì)于這種潛在危害并沒(méi)有提出任何新的科學(xué)證據(jù)或解讀，試圖強(qiáng)制將二氧化鈦粉塵的過(guò)量吸入與危害聯(lián)系在一起，而理論上這種粉塵危害并不特定于二氧化鈦，而是遍及到了超過(guò)300種物質(zhì)。同時(shí)，歐洲涂料行業(yè)則對(duì)此法規(guī)提出了批評(píng)。CEPE（歐洲油漆、印刷油墨和美術(shù)顏料制造商理事會(huì)）認(rèn)為歐盟委員會(huì)做出此決定的原因與鈦白粉的化學(xué)物質(zhì)無(wú)關(guān)，而是由于肺中僅存在過(guò)量的塵埃顆粒而引起的大鼠肺細(xì)胞慢性炎癥。

當(dāng)然，也有觀點(diǎn)認(rèn)為從廣大消費(fèi)者和從業(yè)人員的健康角度來(lái)看，明確提示過(guò)量吸入粉末可能帶來(lái)的健康風(fēng)險(xiǎn)，是一種負(fù)責(zé)任的行為，值得高度認(rèn)可。未來(lái)發(fā)展會(huì)有何變化，讓我們拭目以待。

編后語(yǔ)

“皮膚是人體最大的器官?！?關(guān)于二氧化鈦?zhàn)鳛榉罆駝┨砑拥交瘖y品中帶來(lái)的健康風(fēng)險(xiǎn)的這一論斷，或許可以成為防曬話題一直被人們所關(guān)注，尤在近年來(lái)的關(guān)注有加提供了良好的注腳。防曬產(chǎn)品，或許并非在一年里時(shí)刻亟需，卻是最熱烈的季節(jié)里最熱門(mén)、最頭等的要件。

如果說(shuō)，太陽(yáng)是永恒的，愛(ài)美之心是永恒的，那么防曬的話題、防曬的技術(shù)創(chuàng)新也必將永恒。