楊勝元 黃媛 許倩 劉易偉

黔南州食品藥品檢驗所 貴州都勻 558000

1 原定義

回收率是反映待測物質(zhì)在樣品分析過程中的損失程度的指標(biāo)，損失越小，即回收率越高，其與樣品的真實值與分析的準(zhǔn)確度有密切的關(guān)系[1]。目前實驗室常采用測定加標(biāo)回收率來作為確定準(zhǔn)確度的質(zhì)控手段之一，現(xiàn)階段關(guān)于加標(biāo)回收率的定義及計算公認(rèn)如下：

空白加標(biāo)回收：在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按與樣品相同的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率[2]。

樣品加標(biāo)回收：相同的樣品取兩份，即兩個子樣，其中一份加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份子樣同時按相同的分析步驟分析，加標(biāo)子樣所得的結(jié)果減去未加標(biāo)子樣所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。

2 辯證推理

2.1 加標(biāo)回收率的定義及目的

加標(biāo)回收，就是通過加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品同樣的步驟進(jìn)行分析，計算回收率，用以確定檢驗分析過程的正確性[3]。

2.2 原定義的不足

根據(jù)原定義，舉例推算如下：

未加標(biāo)子樣測定結(jié)果為10mmol，加標(biāo)子樣中加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量為10mmol，經(jīng)測得加標(biāo)子樣的結(jié)果為19mmol，則加標(biāo)回收率為=。

其定義及上述計算公式說明：回收率的大小僅因為加標(biāo)子樣中的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)部分在測定過程中產(chǎn)生的誤差所造成，而沒有考慮到加標(biāo)子樣中的樣品部分在測定過程中的也必然存在相應(yīng)的誤差。這樣的理論及計算公式不符合偶然誤差的特性（大小和方向都不固定）；也否定整體與部分的辯證邏輯關(guān)系，計算公式不夠嚴(yán)謹(jǐn)，不夠科學(xué)，這就是該計算公式邏輯的缺陷所在[4-5]。

2.3 正確邏輯

加標(biāo)回收：相同的樣品取兩份，其中一份加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時按相同的分析步驟分析。

在測定過程中的偶然誤差對于未加標(biāo)子樣的測定，其最終影響的是樣品的測定值；而對于加標(biāo)子樣的測定，最終影響的是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與樣品的共同的測定值。

即在加標(biāo)子樣的測定過程中，樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)形成了一個有機(jī)整體，偶然誤差的影響，必然是對其兩者的共同影響，不可能僅對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)產(chǎn)生影響，而不考慮其樣品產(chǎn)生的損失。也就是加標(biāo)子樣測定值是樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的共同值，其大小不能單純的認(rèn)為只是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的損失或增加[6-7]。

舉例推算如下：

加標(biāo)子樣加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量為10mmol，加標(biāo)子樣測定結(jié)果為19mmol，未加標(biāo)子樣測定結(jié)果為10mmol。其19mmol不能簡單的認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是9mmol，樣品是10mmol，也可以認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是9.5mmol，樣品是9.5mmol，還可以認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是10mmol，樣品是9mmol等等。

且原公式中未加標(biāo)試樣測定值指的是一群樣品的平均值，它不能簡單的用以代表每一個樣品的具體值，即它不能代表加標(biāo)樣品中樣品的具體值，不能簡單減去，只能作為理論值。樣品的兩次獨立測定，由于偶然誤差的不可避免，兩次獨立結(jié)果都存在差異，所以加標(biāo)子樣的測定值中所含的樣品值也不可能一定不變，由此兩點理論推斷可見原定義的缺陷所在。

加標(biāo)回收中的樣品與標(biāo)準(zhǔn)品它們形成了一個整體，不可分割，其回收率的大小絕不能簡單理解為只歸結(jié)于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)損失或增加。

3 正確定義

樣品加標(biāo)回收：相同的樣品取三份以上，即三份子樣以上，其中一份子樣加入定量的待測成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；其余未加標(biāo)子樣獨立進(jìn)行，均同時按相同的分析步驟分析，加標(biāo)子樣用以計算回收率，其余未加標(biāo)子樣計算平均值[8-9]。

加標(biāo)回收率定義為：加標(biāo)實際檢測值與標(biāo)準(zhǔn)物理論值和樣品理論值之和的比值。即：加標(biāo)樣品所得的結(jié)果與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的理論值和未加標(biāo)樣品所得的平均結(jié)果之和的比值即為樣品加標(biāo)回收率。

此公式從整體角度出發(fā)，運用整體與部分的邏輯關(guān)系，推導(dǎo)出加標(biāo)樣品的總體實際值與總體理論值的比值才是真正的回收率。此定義及計算公式更為科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)[10-12]。

舉例推算如下：

加標(biāo)子樣加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量為10mmol，未加標(biāo)子樣測定結(jié)果為10mmol，加標(biāo)子樣測定結(jié)果為19mmol。則加標(biāo)回收率為：。

此定義及計算公式同樣可以應(yīng)用于空白加標(biāo)，并能更科學(xué)的解釋加標(biāo)回收率。

4 結(jié)語

根據(jù)上述過程的推導(dǎo)，分析了加標(biāo)回收率原定義及計算公式的邏輯缺陷，并給出了更科學(xué)更嚴(yán)謹(jǐn)?shù)亩x及計算公式的推導(dǎo)過程，建議在實際檢驗分析中使用，以保證更好更準(zhǔn)確的開展相關(guān)工作。