施林(中國石化上海石油化工股份有限公司,上海 200540)
近年來,國際化工市場變化加劇,煉化一體化企業(yè)為適應(yīng)變化,實現(xiàn)“降本、提質(zhì)、增效”的目標(biāo),充分優(yōu)化副產(chǎn)輕烴資源流向,調(diào)整煉化裝置產(chǎn)品結(jié)構(gòu),以提升企業(yè)的綜合競爭力。上海石化具有1600 萬噸/年原油綜合加工能力,重點關(guān)注和研究了合理配置煉油化工輕烴資源這一課題,充分發(fā)揮了煉化一體化優(yōu)勢。本文將對上海石化輕烴資源的綜合利用現(xiàn)狀及未來煉化企業(yè)輕烴資源的技術(shù)發(fā)展趨勢進(jìn)行分析,為各類煉化企業(yè)優(yōu)化運用輕烴資源提供參考。
上海石化是中國最大的煉油化工一體化企業(yè)之一。各類輕烴資源來源眾多、數(shù)量豐富,主要來源是煉油裝置、芳烴裝置、乙烯裝置等。
煉廠干氣主要來自原油蒸餾及二次加工裝置,如催化裂化、延遲焦化、加氫裂化、芳烴歧化等,主要干氣資源來源及性質(zhì)見表1。
表1 主要干氣來源及性質(zhì)
正常年份,未經(jīng)脫硫處理后的粗干氣資源總量約為70 余萬噸,經(jīng)脫硫等工序處理后乙烯裝置利用10 余萬噸用作裂解原料,剩余60 余萬噸均作為燃料使用。已利用的粗干氣主要是經(jīng)脫硫、提濃的催化干氣,年產(chǎn)約4 萬噸富乙烯氣進(jìn)入乙烯裝置分離單元進(jìn)行分離;芳烴飽和干氣約6 萬噸則作為裂解爐氣相進(jìn)料。
其余作為燃料的約60 萬噸粗干氣中,煉油和化工板塊分別約為40 萬、20 萬噸。煉油粗干氣經(jīng)過脫硫裝置后產(chǎn)出的干氣主要是延遲焦化、煉油二次加氫裝置所產(chǎn);化工粗干氣主要包括變壓吸附尾氣、部分芳烴干氣等。
煉廠液化氣主要來自常減壓輕烴回收及二次加工裝置,如催化氣分、延遲焦化、加氫裂化裝置等,主要碳三碳四輕烴資源來源及性質(zhì)見表2。
表2 主要碳三碳四輕烴來源及性質(zhì)
正常年份,碳三碳四輕烴資源總量約為70 余萬噸,已利用的碳三碳四輕烴資源主要包括常減壓輕烴、催化氣分及高壓加氫裂化丙烷,部分高壓加氫裂化、延遲焦化液化氣等,共約30 萬噸直接作為乙烯裂解原料。
其余的約40 萬噸碳三碳四輕烴資源,除少部分作為裝置補充燃料外,均作為民用液化氣銷往市場。另有裂解碳四、催化碳四資源等,分別作為丁二烯、MTBE、烷基化等裝置原料,生產(chǎn)丁二烯、MTBE 和清潔油品組分烷基化油。
煉廠碳五碳六輕烴主要分為煉油二次加工裝置產(chǎn)的輕石腦油及重整裝置產(chǎn)的戊烷及乙烯裂解碳五等,主要碳五碳六輕烴資源來源及性質(zhì)見表3。
正常年份,碳五碳六輕烴資源總量約為80 余萬噸,由于鏈烷烴含量較高、裂解性能優(yōu)良,大部分碳五碳六輕烴資源均直接作為乙烯裂解輕石腦油原料,另有少部分加氫裂化輕石腦油及重整戊烷因異構(gòu)烷烴含量較高而作為汽油池調(diào)和組分。
其中約7 萬噸裂解碳五資源雙烯烴含量較高,作為碳五分離和異戊烯裝置原料,生產(chǎn)異戊二烯、間戊二烯、異戊烯等化工產(chǎn)品,副產(chǎn)汽油池調(diào)和組分返回碳五。
表3 主要碳五碳六輕烴來源及性質(zhì)
正常年份,每年約有50 萬噸未經(jīng)脫硫處理的粗干氣資源未利用,根據(jù)粗干氣組份分析數(shù)據(jù),測算最多含有乙烯0.4 萬噸、乙烷14.0 萬噸、丙烯0.3 萬噸、丙烷8.6 萬噸。由于干氣回收能力不足,全部直接作為裝置燃料、不能回收作為乙烯原料,造成潛在效益損失。
另外,上海石化煉廠擴能改造后,加工原油平均硫含量由1.5%提高至2.3%,隨著汽柴油質(zhì)量升級的推進(jìn),脫硫裝置的能力不足已經(jīng)逐步成為制約干氣資源利用的瓶頸,粗干氣脫硫主要利用延遲焦化、汽柴油加氫裝置的脫硫系統(tǒng)余量。
上海石化碳三碳四輕烴資源豐富,但其中碳五組份含量較高,含量可達(dá)到5%~7%,主要是由于常減壓液化氣中夾帶C5 較多;且異丁烷含量不穩(wěn)定,部分時期含量較高,達(dá)到30%以上;受脫硫裝置瓶頸影響輕烴硫含量不穩(wěn)定,部分未經(jīng)脫硫的常減壓三頂氣硫含量最高可達(dá)400ppm,如直接進(jìn)入裂解爐將造成液化氣原料硫含量波動大。
從各種碳五碳六輕烴PONA 分析數(shù)據(jù)可以看出,各來源輕石腦油總鏈烷烴含量均近90%,其中正構(gòu)烷烴和異構(gòu)烷烴含量分別約40%和50%。主要有兩種餾份的異構(gòu)烷烴含量較高,一是加氫裂化輕石腦油,異構(gòu)烷烴含量高達(dá)近70%,正構(gòu)烷烴含量不足30%;二是重整戊烷油,異構(gòu)烷烴含量接近55%。這兩部分輕石腦油均有部分作為乙烯原料,占乙烯用輕石腦油總量的約20%,作為乙烯裝置裂解原料經(jīng)濟性較差。
目前世界經(jīng)濟發(fā)展正處于深度調(diào)整期,能源結(jié)構(gòu)在朝著經(jīng)濟低碳的方向轉(zhuǎn)型,全球煉油行業(yè)也呈現(xiàn)出轉(zhuǎn)型加快、技術(shù)發(fā)展增強等新動向。但鑒于輕烴資源自身特點以及與煉油、乙烯產(chǎn)業(yè)等的強關(guān)聯(lián)性,輕烴利用的格局將保持一定的穩(wěn)定性,仍將以油品、化工基礎(chǔ)原料為基礎(chǔ)方向,而化工副產(chǎn)產(chǎn)品進(jìn)一步的精細(xì)化工業(yè)利用則將成為未來煉化企業(yè)發(fā)展的優(yōu)化方向。
豐富的煉廠干氣資源因富含碳二輕烴,將進(jìn)一步被回收利用或作為乙烯原料。除目前常見的提濃回收富碳二氣工藝外,稀乙烯法制乙苯-苯乙烯技術(shù)也將被一些煉油廠考慮運用。上述催化干氣回收利用率目前可達(dá)到75%以上,隨著干氣回收利用工藝技術(shù)的發(fā)展,未來干氣資源的利用率還將會逐步提高。
近年來油品質(zhì)量持續(xù)升級,碳四輕烴資源通過烷基化、烯烴疊合、芳構(gòu)化等技術(shù)轉(zhuǎn)化為清潔汽油組分是當(dāng)前及未來主要的利用方向之一。但目前部分工藝技術(shù)還不夠成熟,未來還需加強相關(guān)技術(shù)的研究與開發(fā)應(yīng)用。
對于碳五輕烴的利用,裂解碳五將使用分離技術(shù)生產(chǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品;輕石腦油則按“宜烯則烯,宜油則油”的原則進(jìn)行正異構(gòu)分離,優(yōu)化乙烯原料和汽油池組分。
隨著煉化企業(yè)大型一體化的發(fā)展趨勢和化工工藝技術(shù)的發(fā)展,輕烴資源的合理利用已是各煉油廠進(jìn)一步提高競爭力、降低綜合能耗共同面臨的課題。在油品升級和轉(zhuǎn)型發(fā)展的背景下,煉化輕烴資源利用率將保持快速上升勢頭,同質(zhì)化下游產(chǎn)品重復(fù)建設(shè)帶來的產(chǎn)能過剩壓力將促使煉化企業(yè)推動技術(shù)創(chuàng)新,朝著生產(chǎn)高端化、差異化、精細(xì)化的化工產(chǎn)品的方向不斷發(fā)展。