高雯雯 雷飛虎 蔣紅娟

(武漢市石化醫(yī)院，武漢 430082)

實驗室質(zhì)量控制是提高檢測水平、保證檢測數(shù)據(jù)質(zhì)量的重要途徑，其中實驗室內(nèi)質(zhì)量控制是實驗室內(nèi)部對影響檢測質(zhì)量的各個環(huán)節(jié)進(jìn)行系統(tǒng)控制，從源頭上把好質(zhì)量關(guān)；而盲樣考核是實驗室能力驗證最基本的也是必須進(jìn)行的項目。通過盲樣考核,可以驗證實驗室的檢測能力、檢測人員的技術(shù)水平及儀器狀態(tài), 是判斷和監(jiān)控實驗室能力的有效手段,也可促進(jìn)實驗室質(zhì)量管理體系的完善[1，2]。筆者參加了2016年度全國職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務(wù)機構(gòu)檢測實驗室室間比對，盲樣考核項目為濾膜中鎳與鉛,現(xiàn)將實驗方法及比對結(jié)果的質(zhì)量控制做如下分析。

1 實驗準(zhǔn)備

1.1 比對樣品

實驗室領(lǐng)到的比對樣品為帶蓋塑料盒密封包裝的微孔濾膜 1份,由中國安全生產(chǎn)科學(xué)研究院提供。

1.2 儀器與試劑

珀金埃爾默PinAAcle 900T 原子吸收分光光度計；鎳、鉛空心陰極燈；低溫電熱板。鎳、鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液: 1. 00 mg/mL (國家有色金屬及電子材料分析測試中心), 臨用時稀釋成 100.0μg /mL的標(biāo)準(zhǔn)使用液; 硝酸、高氯酸均為優(yōu)級純; 實驗用水為超純水。所用玻璃器皿都用10%硝酸浸泡過夜，再用超純水洗凈晾干。

1.3 儀器工作參數(shù)

儀器工作條件火焰原子吸收光譜法測定鎳與鉛的測試條件見表1。

表1 儀器工作參數(shù)

2 實驗

樣品分析方法按照 GBZ/T160. 16—2004 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定鎳及其化合物[3]和 GBZ/T160. 10—2004 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定鉛及其化合物[4]中的第一法火焰原子吸收光譜法。

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

分別移取鎳、鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液(100.0μg/mL)于5只100mL容量瓶中，用1%硝酸稀釋至100mL，分別配制成濃度分別為0.0、1.0、2.0、2.5、3.0μg/mL及0.0、2.0、5.0、7.5、10.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列，以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，將所得數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸，所得方程分別為Y=0.06642C+0.000,r=0.9999，檢出限0.10μg/mL；Y=0.01667C+0.000,r=1.0000，檢出限0.06μg/mL。

2.2 精密度及回收率實驗

精密度及回收率實驗：用潔凈的鑷子將質(zhì)控樣品濾膜Ni AK-QC208-1(批號20160701，參考值50.0±2.5μg/張)及質(zhì)控樣品濾膜Pb AK-QC201-1(批號20160601，參考值50.0±2.5μg/張)，分別放入50mL小燒杯中，各加5mL硝酸-高氯酸(9∶1)消解液，在低溫電熱板上消解(200℃)至冒白煙后取下，冷至室溫后分別用1%硝酸轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶并定容，搖勻待測。分別連續(xù)測定6次，結(jié)果見表2。

表2 精密度及回收率實驗結(jié)果(n=6)

3 結(jié)果

本中心實驗室代碼為222號, 樣品編號為2016ZWBD222-02，鎳測定結(jié)果為61.3μg/張、鉛測定結(jié)果為 18.0μg/張，鎳與鉛測定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)值不確定度范圍內(nèi), 兩項比對結(jié)果綜合評價均為優(yōu)秀。

4 討論

4. 1 采用具有證書的質(zhì)量控制樣品進(jìn)行質(zhì)量控制

根據(jù)質(zhì)控樣品結(jié)果來驗證實驗結(jié)果的準(zhǔn)確度,若質(zhì)控樣品的分析結(jié)果在標(biāo)準(zhǔn)值的允許范圍之內(nèi),表明測定結(jié)果可靠; 若超出了允許范圍，則不可靠,盲樣的分析結(jié)果應(yīng)當(dāng)作廢,查找原因重新測定。實驗分別對鎳、鉛質(zhì)控濾膜進(jìn)行檢測, 鎳測定值為50.2μg /張，標(biāo)準(zhǔn)值 50.0±2.5μg / 張) 、鉛測定值為50.3μg /張( 標(biāo)準(zhǔn)值50.0±2.5μg /張), 測定誤差均在不確定度范圍內(nèi),故本次測定結(jié)果有效。

4. 2 儀器狀況與條件

固定空氣的流量為10L /mi n,導(dǎo)入標(biāo)準(zhǔn)溶液,上下調(diào)整乙炔流量, 觀察標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸收值, 當(dāng)乙炔的流量在 2.5～ 3.3L /mi n時,鎳與鉛的吸收值最大; 調(diào)節(jié)燃燒頭高度可控制光束通過火焰的區(qū)域; 調(diào)節(jié)霧化器導(dǎo)入標(biāo)準(zhǔn)溶液至吸收值最大，可獲得最高靈敏度，若靈敏度過高則反調(diào)至合適的位置或者通過偏轉(zhuǎn)燃燒頭來適當(dāng)降低靈敏度；較小的燈電流可獲得較高的靈敏度,但會有較大的噪聲,較大的燈電流穩(wěn)定性好, 但燈管易損壞,綜合各種因素, 最終確定燈電流鎳為9.0mA 、鉛為5.0mA。值得注意的是做鎳的分析時，狹縫需要調(diào)大至0.7nm,不然靈敏度很低，分析誤差增大。

4. 3 玻璃器皿及試劑純度

使用經(jīng)過檢定的容量器具,并且標(biāo)準(zhǔn)溶液的定容器具盡量選擇體積稍大的容量瓶比如100mL容量瓶，以減小誤差，濾膜消解后選擇用容量瓶定容不能用比色管定容。此外, 所用玻璃器皿的清洗對分析結(jié)果影響很大, 使用前需用10%硝酸溶液浸泡過夜,再用超純水洗凈晾干。

4.4 消解終點的選擇

消解濾膜時，不要等到消解液近干時再取下，而應(yīng)該在開始冒白煙就取下。預(yù)實驗加標(biāo)回收率結(jié)果表明，在200℃下消解，消解液近干時再取下小燒杯，鎳元素的回收率僅有84.4%～87.8%，而在冒白煙時取下鎳回收率可達(dá)96.7%～99.0%。鉛元素受此影響不明顯。由于盲樣濾膜既要測鎳又要測鉛，故選擇消解終點為開始冒白煙時。

4.5 試劑空白實驗

空白值的大小影響測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。對于消化的樣品, 常需要用無機酸, 如硝酸、硫酸和高氯酸等, 無機酸常含有微量金屬元素, 因此在樣品消化時應(yīng)同步進(jìn)行試劑消化空白, 并在樣品測定結(jié)果中扣除試劑消化空白值。

5 小結(jié)

濾膜中鎳和鉛的盲樣考核實驗過程中的質(zhì)量控制關(guān)鍵在于以下幾點: 一是對考核項目應(yīng)進(jìn)行充分的前期準(zhǔn)備工作, 嚴(yán)格控制試劑、器皿、實驗用水等以免污染，玻璃量器進(jìn)行體積校準(zhǔn)；二是在進(jìn)行盲樣測定前, 充分進(jìn)行預(yù)實驗,確定儀器的最佳條件；三是考核過程中嚴(yán)格進(jìn)行質(zhì)量控制，采用相同的樣品前處理方法處理盲樣和質(zhì)控樣品并進(jìn)行比對分析，以評價盲樣考核結(jié)果的準(zhǔn)確度；四是認(rèn)真分析和處理實驗結(jié)果, 規(guī)范報告[5]。