王培（四川省化工地質(zhì)勘查院，四川 彭州611930）

期間核查，是指采用簡單實用并具有相當(dāng)可信度的方法，對可能造成質(zhì)量不合格的測量設(shè)備或參考標準、基準、傳遞標準或者工作標準以及標準物質(zhì)（參考物質(zhì)）的某些參數(shù)，在兩次相鄰的定期檢定/校準之間的時間間隔內(nèi)進行檢查，以判定設(shè)備是否保持校準或檢定時的精準度，以確保檢測和校準結(jié)果的質(zhì)量，并及時發(fā)現(xiàn)和糾正儀器設(shè)備因漂移、老化、破損、樣品污染及其它未知原因造成的失準，確保儀器在使用期間一直保持良好的狀態(tài)，維持檢查結(jié)果的可信度。但是在實際運行中，常因儀器的不同、實驗室條件的差異等原因，較難規(guī)定一個統(tǒng)一而明確、具體、詳盡又具體較強針對性和可操作性的核查方法，故而常導(dǎo)致期間核查執(zhí)行不到位或者實施不力。文中依據(jù)JJG694-2009《原子吸收分光光度計檢定規(guī)程》，及儀器使用說明書，并參閱其他儀器的期間核查方法，利用GBW07235 標準物質(zhì)中銅、鉛、鋅含量值作參考，測定銅、鉛、鋅的含量，依據(jù)X質(zhì)量控制圖和DZ/T0130-2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范》中的相關(guān)要求。對本單位使用的GGX-6原子吸收分光光度計進行了期間核查。

1 儀器相關(guān)技術(shù)指標的確定

1.1 期間核查儀器及條件

1.1.1 儀器GGX-6 型火焰原子吸收分光光度計 北京地質(zhì)儀器研究所

儀器放置在無劇烈震動，無腐蝕性氣體，通風(fēng)良好的實驗室內(nèi)，附件無強電磁場干擾，儀器上方應(yīng)有排風(fēng)系統(tǒng)，儀器貼有三色標志，外觀檢查良好，儀器及附件的所有凝固件都連接良好，氣路系統(tǒng)密封可靠。

供電：220VAC±10% 50Hz±1Hz

溫度：10—30°C

濕度：小于80%

空氣壓力：0.2—0.3MPa 乙炔壓力：0.05—0.1MPa

1.1.2 條件 空心陰極燈：錳（Mn）燈 銅（Cu）燈

1.2 波長分辨率

1.2.1 空心陰極燈錳（Mn）

開機儀器通過自檢并預(yù)熱穩(wěn)定后調(diào)節(jié)錳燈燈電流8.0mA，負高壓316V，光譜通帶0.2nm，波長279.5nm，調(diào)節(jié)能量到達100%，然后掃描279.0nm—280nm，測定279.5nm 和279.8nm 兩譜線。測定結(jié)果為雙線分開明顯，兩譜線間波谷能量值約為18%，符合儀器使用說明書中技術(shù)指標要求，兩譜線間波谷能量D值小于40%。

1.3 基線穩(wěn)定度

1.3.1 空心陰極燈銅（Cu）

儀器開機自檢正常，與銅燈同時預(yù)熱30 分鐘后，當(dāng)光譜帶寬為0.2nm，量程擴展不低于10倍，在不點火狀態(tài)下，將波長調(diào)至324.7nm，燈電流10mA，負高壓270V，選擇塞曼工作方式，濃度直讀測量方式，選擇自動波長和自動高壓，調(diào)節(jié)樣品道，參比道值在100%附近，測量其靜態(tài)指標30分鐘，基線漂移在-0.001—0.002 之間，符合儀器使用說明中技術(shù)指標要求基線漂移小于等于0.003ABS/30min。

1.4 特征濃度

1.4.1 空心陰極燈銅（Cu）

1.4.2 銅標準系列：0、0.5、1.0、3.0、5..0ug/ml

1.4.3 銅標準溶液：1.0ug/ml

1.4.4 空白溶液：0.5%硝酸水溶液（v/v/%）

將儀器的各項參數(shù)調(diào)到最佳工作狀態(tài)，測定銅標準系列，并對銅（1.0ug/ml）標準溶液和空白溶液進行三次交替測定，并按下式計算：

特征濃度Cc=0.0044*C/A(ug/ml/%）式中：C:標準溶液濃度

A:三次平均吸光度

如圖所示

銅標準曲線的相關(guān)系數(shù)R=1.000，特征濃度：0.058，符合儀器使用說明中技術(shù)指標銅小于等于0.12ug/ml，及JJG694-2009《原子吸收分光光度計檢定規(guī)程》。

1.5 檢出限

積分時間設(shè)置為3s，對空白溶液進行20 次連續(xù)測量，并按公式進行計算。

檢出限C=3σC/A(ug/ml)

式中，c：特征濃度測定的溶液濃度；

A：特征濃度測定的平均吸光度；

σ：空白溶液20次測定的標準偏差。

如圖所示

儀器自動得出檢出限為0.0030ug/ml，符合JJG694-2009《原子吸收分光光度計檢定規(guī)程》中檢出限≤0.02ug/ml 的要求；符合儀器使用說明中技術(shù)指標對銅的檢出限≤0.01ug/ml 的要求。

1.6 精密度

積分時間為3s，噴入空白溶液和銅標準溶液（3.0ug/ml，吸光度在0.1-0.3范圍的標準溶液）交替測量11次，儀器自動測定其精密度，測定結(jié)果儀器精密度為0.68%，符合儀器使用說明中技術(shù)指標對銅的精密度小于1%。

2 GBW07235標準物質(zhì)中銅、鉛、鋅含量的測定

（1）依據(jù)GB/T14353.1—2010[3]、GB/T14353.2—2010[4]、GB/T14353.3—2010[5]標準方法制備好樣品，利用GGX-6 火焰原子吸收分光光度計測定GBW07235標準物質(zhì)中銅、鉛、鋅的含量，測試結(jié)果依據(jù)X 質(zhì)量控制圖和DZ/T0130-2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范》中的相關(guān)要求進行判斷。

（2）上機測定

上述標準方法制備好的溶液：銅、鋅使用原液，鉛取上述溶液稀釋10倍，控制酸度為5%的硝酸溶液。

儀器開機自檢正常并預(yù)熱銅燈、鉛燈、鋅燈30min，將儀器調(diào)至最佳工作狀態(tài)。準備銅標準系列溶液0、0.5、1.0、3.0、5.0ug/ml，鉛標準溶液0、1.0、3.0、5.0、10.0ug/ml,鋅標準溶液0、0.1、0.3、0.5、0.7ug/ml。分別測定空白溶液、標準系列溶液、樣品溶液。具體測定結(jié)果如下圖。

以銅測量結(jié)果為例，11 次平均結(jié)果平均值X=0.20，標準偏差值S=0.01,，控制限X=3S(0.20±0.03)，警戒限X=2S（0.20±0.02），繪制以測定次數(shù)為橫坐標，以測定值為縱坐標，每次的測定值在標準值附近分布的圖。

從上圖可看出，銅測試結(jié)果與標準參考值符合，且單次結(jié)果均值與標準值差值均在三倍標準偏值之內(nèi)。

3 結(jié)論

儀器相關(guān)技術(shù)指標符合JJG694/2009<<原子吸收分光光度計檢定規(guī)程>>及儀器說明書要求。分別測得的銅、鉛、鋅標準曲線都較好，標準樣品銅、鉛、鋅含值在允許誤差范圍內(nèi)，且單次結(jié)果均值與標準值差值均在三倍標準偏值之內(nèi)，在X值質(zhì)量控制圖范圍內(nèi)，符合DZ/T0130-2006《地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范》中的相關(guān)要求,儀器GGX-6 原子吸收分光光度計運行穩(wěn)定、正常，可用于分析測定工作。采用標準物質(zhì)法進行儀器設(shè)備的期間核查方法可靠，簡單易行。

4 結(jié)語

（1）原子吸收光光度計期間核查周期頻率一般為一年一次，時間距上次檢定6個月內(nèi)，根據(jù)實驗室儀器本身使用情況，如果是非常頻繁或經(jīng)維修以后，可以適當(dāng)增加核查次數(shù)。

（2）在實際測量大批樣品時，應(yīng)隨時測定標準物質(zhì)物質(zhì)進行監(jiān)控（一般測定10多個樣品時測一次標準物質(zhì)，根據(jù)標準物質(zhì)結(jié)果判斷是否繼續(xù)進行，如果標準物質(zhì)測定結(jié)果超差，需要重新測定標準系列，當(dāng)標準物質(zhì)測定符合要求后，再繼續(xù)測定樣品。

（3）經(jīng)核查,如果儀器設(shè)各存在異常時,應(yīng)該進行查找、分析原因，可更換核查方法及增加核查點，必要時應(yīng)提前進行檢定或校準。發(fā)現(xiàn)該儀器不合格,應(yīng)立即停止使用，并對其造成的影響進行評估，對檢驗過的樣品進行追溯，確保檢測數(shù)據(jù)準確可靠，有效地維護實驗室和社會的利益。

（4）文章采用的期間核查方法是標準物質(zhì)法，其特點是可靠實用，簡單易操作，不用刻意開機去核查，只需在期間核查計劃時間內(nèi)，日常監(jiān)測中,帶測標準樣品，即可完成，核查了儀器的同時也對標準物質(zhì)進行了期間核查，減少了工作量，降低了運行成本。我們還可以根據(jù)實驗室的自身條件采用設(shè)備比對法、加標回收法、留樣再測法、方法比對法進行儀器的期間核查。