王濤 薛亞超 潘文良 郭強(qiáng)(甘肅華亭煤電股份有限公司煤制甲醇分公司,甘肅平?jīng)?44100)
甘肅華亭煤電股份有限公司煤制甲醇分公司單套60 萬(wàn)噸甲醇裝置低溫甲醇洗裝置采用大連理工大學(xué)五塔流程,脫除從變換工段來(lái)的變換氣中CO2、H2S及有機(jī)硫等雜質(zhì),同時(shí)也脫除變換氣中夾帶的飽和水,制得:CO2≤3.42±0.2%,總硫<0.1ppm的合格凈化氣送至合成氣壓縮機(jī)。
低溫甲醇洗裝置自2010年開(kāi)車(chē)以來(lái),甲醇損耗均控制在設(shè)計(jì)指標(biāo)1.5kg/噸粗甲醇內(nèi),運(yùn)行良好。2018年6月之后,甲醇消耗日益增加,6~12 月份甲醇消耗分別為4.93、5.82、7.69、6.18、9.28、12.43、19.88kg/噸粗甲醇,已嚴(yán)重影響后續(xù)合成氣壓縮機(jī)、合成塔運(yùn)行。
在生產(chǎn)過(guò)程中,根據(jù)裝置運(yùn)行的各項(xiàng)參數(shù),對(duì)造成甲醇消耗高的原因進(jìn)行了分析,分析如下:
根據(jù)亨利定律,在一定溫度下,氣體在液體里的溶解度和該氣體的平衡分壓成正比。低溫甲醇洗CO2吸收塔C-2201 系統(tǒng)操作壓力按照設(shè)計(jì)值保持在5.34MPa 左右,未出現(xiàn)大幅度波動(dòng)。
溫度是影響甲醇洗凈化效果的最重要因素之一。通過(guò)對(duì)比相同負(fù)荷下的原運(yùn)行工況,變換氣進(jìn)氣溫度、貧甲醇溫度、段間冷卻溫度均未發(fā)現(xiàn)大幅度波動(dòng),排除工藝操作導(dǎo)致甲醇消耗增加。
考慮到各塔、罐遠(yuǎn)傳液位計(jì)損壞會(huì)導(dǎo)致各塔、罐超液位運(yùn)行,甲醇在各塔、罐積液,系統(tǒng)不斷補(bǔ)充甲醇。對(duì)CO2吸收塔、H2S濃縮塔、熱再生塔、進(jìn)料氣體/甲醇水分離器、含硫甲醇液閃蒸槽、無(wú)硫甲醇液閃蒸槽、貧甲醇罐、循環(huán)甲醇閃蒸罐遠(yuǎn)傳液位計(jì)和現(xiàn)場(chǎng)液位計(jì)進(jìn)行在線比對(duì),以上塔、罐液位計(jì)均顯示良好,液位調(diào)節(jié)閥無(wú)大幅度波動(dòng),無(wú)塔、罐超液位運(yùn)行現(xiàn)象。
(1)現(xiàn)場(chǎng)管道、機(jī)泵、換熱器、過(guò)濾器底部導(dǎo)淋盲板均處于導(dǎo)盲位置,未發(fā)現(xiàn)存在跑冒滴漏。
(2)繞管式換熱器、過(guò)濾器吹掃氮?dú)忾y門(mén)關(guān)閉、盲板均處于導(dǎo)盲位置,現(xiàn)場(chǎng)打開(kāi)導(dǎo)淋無(wú)甲醇排出。
(3)低溫甲醇洗返甲醇調(diào)節(jié)閥前、后閥均關(guān)閉,閥后管線測(cè)溫20℃,污甲醇儲(chǔ)罐液位未上漲,從而判斷不存在內(nèi)漏。
(1)現(xiàn)場(chǎng)對(duì)3 臺(tái)氨冷器進(jìn)行檢查,并與中控比對(duì)液位,液位顯示良好。氨壓縮機(jī)未發(fā)現(xiàn)入口分離罐液位上漲,判斷氨冷器不存在內(nèi)漏。
(2)現(xiàn)場(chǎng)對(duì)熱再生塔頂水冷器進(jìn)行循環(huán)水取樣,未發(fā)現(xiàn)甲醇及H2S,從而判斷水冷器不存在內(nèi)漏。
對(duì)低溫甲醇洗工藝氣、甲醇管線安全閥前后管道溫度進(jìn)行測(cè)溫,判斷安全閥均不存在內(nèi)漏。
為防止2#貧甲醇冷卻器管程側(cè)高壓甲醇內(nèi)漏至殼程側(cè)CO2尾氣,對(duì)2#貧甲醇冷卻器殼程底部導(dǎo)淋排液檢查,未發(fā)現(xiàn)積聚甲醇,且工藝氣為干氣狀態(tài),分析CO2尾氣中甲醇含量為0.0055 %。
無(wú)硫甲醇冷卻器出現(xiàn)內(nèi)漏后,無(wú)硫甲醇將泄漏至凈化氣管道,甲醇隨凈化氣夾帶至合成氣壓縮機(jī),甲醇消耗增加。利用前系統(tǒng)停車(chē)機(jī)會(huì)對(duì)無(wú)硫甲醇冷卻器進(jìn)行水壓試驗(yàn),未發(fā)現(xiàn)內(nèi)漏現(xiàn)象。
對(duì)CO2吸收塔48層、55層、63層氣相及凈化氣進(jìn)行分析,48層、55層、63層氣相甲醇含量在設(shè)計(jì)指標(biāo)內(nèi),凈化氣甲醇含量在0.47%~1.6%之間,嚴(yán)重超標(biāo)(設(shè)計(jì)指標(biāo)0.0152%),判斷為凈化氣夾帶甲醇導(dǎo)致甲醇損耗超標(biāo)。
通過(guò)上述工藝方式判斷甲醇損耗的主要原因?yàn)閮艋瘹鈯A帶。凈化氣夾帶甲醇的原因主要為以下幾點(diǎn):
(1)CO2吸收塔旋風(fēng)除沫器故障:2019 年4 月,我公司更換了新的旋分除霧器,更換過(guò)后,甲醇損耗與更換前無(wú)區(qū)別,仍在16.00kg/噸粗甲醇左右,基本排除該問(wèn)題。
(2)CO2吸收塔液泛:CO2吸收塔壓差一直在50~75kPa 之間,且各運(yùn)行參數(shù)正常,基本排除此問(wèn)題。
(3)CO2吸收塔頂部塔盤(pán)堵塞、變形:2018年11月利用前系統(tǒng)停車(chē)機(jī)會(huì)對(duì)塔內(nèi)進(jìn)行檢查,塔盤(pán)無(wú)變形,浮閥動(dòng)作靈活,塔盤(pán)干凈無(wú)雜物。
(4)精洗段與主洗段液阻、氣阻:通過(guò)打開(kāi)吸收塔段間冷卻器的高點(diǎn)排氣,管道無(wú)氣阻現(xiàn)象。
(5)精洗段與主洗段升氣管上防護(hù)罩脫落:檢查情況良好,未發(fā)現(xiàn)防護(hù)罩脫落現(xiàn)象。
(6)旋分除霧器下降管與進(jìn)料箱底部間距過(guò)小,旋分除霧器積液,氣體穿液:原設(shè)計(jì)旋分除霧器分離甲醇自下降管進(jìn)入進(jìn)料箱,與貧甲醇混合。自2010年開(kāi)車(chē)以來(lái),下降管與進(jìn)料箱底部間距為4cm,期間未進(jìn)行改造,此問(wèn)題可排除。
(7)貧甲醇進(jìn)料箱3層濾板濾網(wǎng)堵塞,一方面貧甲醇從進(jìn)料箱前端頂部溢流產(chǎn)生飛濺,甲醇被工藝氣裹挾,發(fā)生霧沫夾帶現(xiàn)象。另一方面因?yàn)V板濾網(wǎng)堵塞、甲醇溢流、進(jìn)料箱內(nèi)無(wú)液層,工藝氣進(jìn)入旋分除霧器下降管,造成下降管降液不暢,旋分除霧器液泛,凈化氣帶液。
通過(guò)對(duì)以上問(wèn)題的排查:1~6項(xiàng)問(wèn)題排查開(kāi)車(chē)后甲醇夾帶問(wèn)題仍舊存在。2019年6月對(duì)貧甲醇進(jìn)料箱3層濾板濾網(wǎng)進(jìn)行清理發(fā)現(xiàn),第3 層濾板濾網(wǎng)堵塞較嚴(yán)重,約1/3 面積堵塞,見(jiàn)圖1:
圖1:第3層濾板堵塞情況
我廠CO2洗滌塔進(jìn)料箱設(shè)計(jì)三層濾板,其濾網(wǎng)目數(shù)分別為:10、10、50。低溫甲醇洗系統(tǒng)一旦出現(xiàn)固態(tài)雜物,并在富甲醇過(guò)濾器過(guò)濾效果下降的情況下,系統(tǒng)固態(tài)雜質(zhì)極易在CO2洗滌塔進(jìn)料箱濾板濾網(wǎng)處進(jìn)行聚集堵塞,對(duì)CO2洗滌塔進(jìn)料甲醇的分布影響極大,大量霧狀甲醇噴射并隨上升凈化氣夾帶至CO2洗滌塔頂部除沫器處,使塔頂除沫器由于過(guò)負(fù)荷而喪失處理能力,最終凈化氣攜帶大量甲醇,造成低溫甲醇洗系統(tǒng)甲醇消耗巨增,同時(shí)影響到后續(xù)工段的運(yùn)行。
通過(guò)查閱、對(duì)比、分析林德多套低溫甲醇洗裝置CO2洗滌塔進(jìn)料箱設(shè)計(jì)圖紙,均無(wú)進(jìn)料箱濾板,只有φ28×9mm 的鐵板網(wǎng)。我公司拆除現(xiàn)有進(jìn)料箱三層濾板濾板,僅保留濾板(濾板孔徑φ 50),避免濾板濾網(wǎng)堵塞造成甲醇從進(jìn)料箱前端頂部溢流產(chǎn)生飛濺引起新鮮氣夾帶甲醇,并制定低溫甲醇洗系統(tǒng)拆除濾板濾網(wǎng)后的管控方案,加強(qiáng)了低溫甲醇洗系統(tǒng)過(guò)濾器的清理頻次,提高了系統(tǒng)甲醇貧度。
拆除濾板濾網(wǎng)后,經(jīng)過(guò)168小時(shí)性能考核,新鮮氣醇含量下降至0.02%左右,系統(tǒng)甲醇消耗由19.88kg/噸粗甲醇降低至0.8kg/噸粗甲醇,日減少甲醇損耗約45噸,日節(jié)省約6.75萬(wàn)元。新鮮氣量由16萬(wàn)增加至22萬(wàn)(110%負(fù)荷),日甲醇產(chǎn)量由夾帶期間的1550噸增加至現(xiàn)階段2100噸,日增產(chǎn)約600噸,日增益約90萬(wàn)元,運(yùn)行至今,再未出現(xiàn)凈化氣帶液?jiǎn)栴},完全滿足運(yùn)行要求。(噸甲醇按照1500元計(jì)算)。改進(jìn)措施取得明顯的增產(chǎn)降耗成效。