文秋芬 石浩亮(.遼寧方大工程設(shè)計有限公司廣西分公司,廣西柳州54500;.柳州市鹿寨縣應(yīng)急救援服務(wù)中心,廣西柳州545600)
柳州化工股份有限公司硝酸7#系統(tǒng)為賽鼎工程有限公司設(shè)計,2014年6月7日正式投入生產(chǎn)。該270kt/a稀硝酸裝置采用雙加壓法生產(chǎn)每噸稀硝酸,其設(shè)計氨耗是0.283t/t。本裝置在生產(chǎn)過程中存在氨耗高的現(xiàn)象,而在生產(chǎn)的總體生產(chǎn)成本中,氨耗成本占據(jù)80%。因此,氨耗過高,會增加生產(chǎn)成本。對此,有必要對該裝置氨耗高的原因分析,采取有效措施加以改進(jìn),有效降低氨耗。
在雙加壓生產(chǎn)稀硝酸的過程中,氨蒸發(fā)器對液氨進(jìn)行蒸發(fā)為氣氨,再進(jìn)入氨氧化爐中,在催化劑下,形成NO,NO 繼續(xù)氧化為NO2,吸收塔中的水吸收NO2,即形成稀硝酸。在生產(chǎn)過程中,反應(yīng)物氨被消耗,而氨氧化率決定氨耗[1]。
氨氧化法硝酸生產(chǎn),采用鉑網(wǎng)為催化劑,若空氣、氨等原料氣夾帶各類雜質(zhì),諸如鐵銹、碳、油脂、硫、灰塵等導(dǎo)致其凈化度較低,則降低鉑網(wǎng)活性,進(jìn)而大幅度降低氨氧化率[2]。該裝置建設(shè)在柳州化工股份有限公司生產(chǎn)區(qū)內(nèi),周圍存在有害雜質(zhì)及揚(yáng)塵。鉑網(wǎng)經(jīng)過一段時間運行后,會集聚灰塵和固體顆粒物。
在生產(chǎn)過程中,氨空混合氣所含的氨氣較少時,氧化率會出現(xiàn)急劇下降。而氨空混合氣中所含氨氣超過12.5%到13%時,即可能引發(fā)爆炸。對安全因素和工藝因素進(jìn)行綜合考慮,在正常情況下,通常將氨空混合氣中所含的氨空比控制在9.5%到11%的范圍內(nèi)。此時,正常情況下,氧化爐爐溫保持860℃左右的溫度。該裝置受氣量波動影響,為確保生產(chǎn)穩(wěn)定,將氨空比控制在9.9%,夏季氧化爐溫度能保持在850±5℃范圍內(nèi)。但冬季受到氣溫影響,氧化爐溫度只有830-840℃左右。在這種情況下,氨空比儀表顯示值虛高于實際值,導(dǎo)致氧化爐溫低,對氧化率造成影響,進(jìn)而增加氨耗[3]。
氧化爐是稀硝酸裝置的關(guān)鍵設(shè)備,該設(shè)備是三位一體的設(shè)備。在設(shè)備中,氨被空氣氧化,形成NOX,保持860℃的溫度,廢熱鍋爐中的飽和蒸汽和鍋爐水將反應(yīng)熱帶走,NOX降至400℃。氧化爐極易出現(xiàn)鍋爐管爆管、大法蘭泄露、鉑網(wǎng)塌邊、分布器變形等現(xiàn)象,會增加氨耗,導(dǎo)致氨氣走短路,并增大氧化爐鉑網(wǎng)下平面溫度,損壞鉑網(wǎng),造成系統(tǒng)銨鹽含量增多,影響生產(chǎn)運行的安全性。操作人員要密切監(jiān)控系統(tǒng)銨鹽含量,當(dāng)其濃度超過30mg/L時,要及時停車處理,防止銨鹽積聚導(dǎo)致爆炸。
該裝置的受上下游影響,生產(chǎn)負(fù)荷波動較大,最低僅有75%的負(fù)荷率,而且全年開停次數(shù)基本在7 次以上。在氧化爐進(jìn)行點火前,配氨空比時需放空氨。氨空比值為8.5%時,才關(guān)閉放空閥,該過程需20~30 分鐘,氨放空量在1~2t。因此,開停頻繁,也導(dǎo)致氨耗增加。另外頻繁的開停,可能導(dǎo)致催化劑與氧化爐邊緣出現(xiàn)脫開,部分氨直接從催化劑層穿過,未參與反應(yīng),會造成工藝問題,及時停車處理,能實現(xiàn)對氨耗的降低,但氨未參加反應(yīng)出現(xiàn)副反應(yīng),通常會被忽視,導(dǎo)致氨耗增加。另外,氨蒸發(fā)器中聚集較多油水時,不規(guī)范的排污,也會導(dǎo)致氨耗增加。
表1 氨空比分析對比數(shù)據(jù)
該裝置空氣過濾室為磚廠房結(jié)構(gòu),其進(jìn)口百葉窗的材質(zhì)為碳鋼,極易出現(xiàn)腐蝕生銹現(xiàn)象。三級過濾器安裝于室內(nèi),第一級采用自動卷簾式;第二級和第三級為固定框架式,能99.9%有效過濾直徑超過0.5μm 的顆粒,其三級過濾控制總阻力降低0.6KPa。在生產(chǎn)初期,對空氣過濾室壓差曾達(dá)到1.15Kpa,極大影響系統(tǒng)負(fù)荷和鉑網(wǎng)的活性。為增強(qiáng)空氣過濾的實際效果,現(xiàn)工藝操作對一級過濾器壓差進(jìn)行嚴(yán)密監(jiān)控,當(dāng)壓差為0.4KPa時,對一級濾布進(jìn)行更換。與鉑網(wǎng)更換周期同步對二級、三級過濾器更換。上述措施,能實現(xiàn)對空氣過濾效果的增強(qiáng),但無法根本解決問題。建議將空氣過濾室百葉窗材質(zhì)由碳鋼改為不銹鋼,降低鐵銹進(jìn)入量;對馬路實施每天噴水,實現(xiàn)對揚(yáng)塵的減輕;同時將一級卷簾式粗過濾濾布更換為濾筒式過濾器,并增設(shè)自動反掃吹功能,可大幅度提高一級過濾器的過濾效率,并大幅度降低二級、三級過濾器的更換頻率[4]。
外界因素對生產(chǎn)負(fù)荷有較多影響。經(jīng)驗顯示,氨空比每出現(xiàn)1%的增加,氧化反應(yīng)平均溫即出現(xiàn)70℃的上升。在指標(biāo)允許,可提高氨空比來實現(xiàn)爐溫提升。依據(jù)儀表計量值,對氨空比值進(jìn)行計算,氨氣流量、空氣流量計算以及溫壓補(bǔ)償儀表指示相應(yīng)的準(zhǔn)確性等因素均會影響儀表計量值。對儀表進(jìn)行調(diào)整,必須對氨空比進(jìn)行重新試驗,存在較大難度。對此,可基于取樣分析比對,將氨空比儀表顯示值虛高于實際值的具體數(shù)值找出。將日常定期分析對比作為依據(jù),無法確定虛高,每0.5小時即實施一次取樣分析,并作出分析比對,如表1所示。
表1 顯示,平均虛高值為0.209%,現(xiàn)將氨空比控制值夏季控制為10%,冬季提高控制值為10.5%。調(diào)整后,在冬季,氧化爐爐溫能保持為860℃,且不會出現(xiàn)聯(lián)鎖跳車。
工作人員熟練配置氨空比,對配氨空比時間進(jìn)行縮短,能減少氨量損失。要與開車操作相結(jié)合,對配置氨空比的可視化標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)程序進(jìn)行編制,據(jù)此加強(qiáng)員工培訓(xùn),實現(xiàn)對配氨空比時間的有效縮短,必要時由工藝技術(shù)人員進(jìn)行配置氨空比,通氨點火的操作。要吸收先進(jìn)經(jīng)驗,加強(qiáng)設(shè)備管理,避免泄露。當(dāng)氧化爐反應(yīng)溫度出現(xiàn)升高,但硝酸產(chǎn)量出現(xiàn)下降時,表明氧化爐內(nèi)的副反應(yīng)增加,要對工藝參數(shù)進(jìn)行及時調(diào)整。要對酸性水和冷凝水進(jìn)行規(guī)范回收,降低氨耗。
綜上所述,270kt/a稀硝酸裝置氨耗高的原因主要是原料氣凈化度低、氨空比值低、氧化爐設(shè)備泄露、工藝操作問題。對此,要通過增強(qiáng)空氣凈化效果、對氧化爐溫度進(jìn)行提高、加強(qiáng)設(shè)備和工藝管理等措施加以應(yīng)對解決,實現(xiàn)對氨耗的有效降低。