張 華

(山東科源化工有限公司，山東 萊州 261413)

2,4-滴，化學(xué)名稱為(2,4-二氯苯氧基)乙酸，除草劑，植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑[1]。2,4-二氯苯酚是合成2,4-滴的主要原料。2,4-滴中的游離酚(包含鄰氯苯酚、對(duì)氯苯酚2,4-二氯酚、2,6-二氯酚)是酚類污染物，對(duì)作物和環(huán)境都有一定危害。

2,4-滴標(biāo)準(zhǔn)(HG/T3624-2016)中游離酚的測(cè)定采用分光光度法，測(cè)量步驟比較繁瑣，用時(shí)比較長(zhǎng)，不利于車間及時(shí)控制生產(chǎn)。利用高效液相色譜法分析游離酚，方法操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確，此方法能達(dá)到車間及時(shí)控制生產(chǎn)要求，且準(zhǔn)確度和精密度能達(dá)到定量分析要求。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 高效液相色譜法

1.1.1 試劑

甲醇：色譜純；水：超純水；磷酸；2,4-二氯苯酚標(biāo)準(zhǔn)品：已知質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.6%(國(guó)藥集團(tuán)提供)。

1.1.2 儀器

高效液相色譜儀：日立L-2000，具有可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器；N2000工作站；色譜柱：150 mm×4.6 mm(i.d)不銹鋼柱；內(nèi)填A(yù)glient C18(5 μm)；過(guò)濾器：濾膜孔徑約0.45 μm。

1.1.3 操作條件

流動(dòng)相：甲醇：水=60:40(V/V)[2]，其中水用磷酸調(diào)pH值至2.3，并脫氣；

檢測(cè)波長(zhǎng)：240 nm[3]；流速：1.0 mL/min；柱溫：30℃；進(jìn)樣體積：5 μL。

保留時(shí)間：2,4-二氯苯酚約10.9 min；鄰氯苯酚約4.6 min；對(duì)氯苯酚約5.7 min；2,6二氯苯酚約10.2 min；2,4-滴約8.8 min。游離酚高效液相色譜圖(圖1)，2,4-滴高效液相色譜圖(圖2)。

圖1 游離酚高效液相色譜圖

圖2 2,4-滴高效液相色譜圖

1.1.4 測(cè)定步驟

1.1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

準(zhǔn)確稱取0.03 g 2,4-二氯苯酚標(biāo)樣(精確至0.0002 g)，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，搖勻。

1.1.4.2 樣品溶液配制

稱取約0.3 g樣品(精確至0.0002 g)，置于50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容，搖勻，過(guò)濾。

1.1.5 測(cè)定

在以上分析條件下，等儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)準(zhǔn)溶液，直到相鄰兩針標(biāo)準(zhǔn)溶液相對(duì)峰面積變化小于1.5%后，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液、樣品溶液、樣品溶液、標(biāo)準(zhǔn)溶液的順序進(jìn)行測(cè)定。

1.1.6 計(jì)算

將測(cè)得的兩針樣品溶液中所有游離酚峰面積之和以及兩針標(biāo)準(zhǔn)溶液中2,4-二氯苯酚峰面積分別進(jìn)行平均，游離酚(以2,4-二氯苯酚計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)按下式計(jì)算：

式中：

A1—標(biāo)準(zhǔn)溶液中2,4-二氯苯酚的峰面積的平均值；

A2—樣品中所有游離酚峰面積之和的平均值；

m1—標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，g；m2—樣品的質(zhì)量，g；

p—標(biāo)準(zhǔn)品中2,4-二氯苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

1.2 分光光度法

按照2,4-滴原藥標(biāo)準(zhǔn)(HG/3624-2016)[3]，配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用分光光度計(jì)，在波長(zhǎng)520 nm下測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液中2,4-二氯苯酚的吸光度，然后繪制校準(zhǔn)曲線。按繪制校準(zhǔn)曲線的步驟和條件，測(cè)定樣品的吸光度，根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出樣品中游離酚的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 高效液相色譜法的精密度試驗(yàn)

稱取5份同一個(gè)2,4-滴樣品，在上述高效液相色譜操作條件下測(cè)定，測(cè)得游離酚的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.002，變異系數(shù)為1.33%，結(jié)果見(jiàn)表1。

表 1 高效液相色譜法的精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.2 高效液相色譜法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)

表 2 高效液相色譜法的準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果

稱取5個(gè)已知含量的2,4-滴樣品，分別加入一定量的2,4-二氯苯酚標(biāo)樣，在上述高效液相色譜條件下測(cè)定，測(cè)得2,4-二氯苯酚的平均回收率為99.6%，結(jié)果見(jiàn)表2。

2.3 分光光度法的缺點(diǎn)

利用分光光度法測(cè)定游離酚的含量，需要配制一系列溶液，步驟繁雜，采用玻璃儀器比較多，容易引起誤差。標(biāo)準(zhǔn)溶液的使用率比較低，也是一種浪費(fèi)，關(guān)鍵是測(cè)定時(shí)間比較長(zhǎng)，不利于車間及時(shí)控制生產(chǎn)。

2.4 高效液相色譜法和分光光度法對(duì)比數(shù)據(jù)

取10批次樣品，分別用高效液相色譜法和分光光度法進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得游離酚含量相近。結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 兩種試驗(yàn)方法對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

比對(duì)高效液相色譜法和分光光度法檢測(cè)2,4-滴中游離酚含量，數(shù)據(jù)接近，但高效液相色譜法具有簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)，能滿足車間生產(chǎn)及時(shí)控制的要求，是一種有效可行的分析方法。