吳波

（南京博環(huán)環(huán)保有限公司，南京 210037）

我國土壤環(huán)境狀況總體不容樂觀，部分地區(qū)土壤污染較重，耕地土壤環(huán)境質(zhì)量堪憂，工礦業(yè)廢棄地土壤環(huán)境問題突出。工業(yè)企業(yè)排放廢氣中的特征污染物，如揮發(fā)性有機(jī)物、重金屬、二噁英等會隨大氣擴(kuò)散、遷移，并通過大氣的沉降作用進(jìn)入土壤，造成土壤污染。工業(yè)企業(yè)造成土壤污染主要方式包括大氣沉降、地面漫流、垂直入滲三種方式，其中大氣沉降已經(jīng)被認(rèn)為是區(qū)域土壤污染的重要來源。揮發(fā)性有機(jī)物大氣沉降主要是指大氣物質(zhì)的自然沉降，分為干沉降與濕沉降[1]。干沉降是大氣中污染物清除的主要過程之一，直接影響空氣中污染物的濃度和空氣質(zhì)量狀況的時空分布[2]。大氣干沉降是指在沒有降水的情況下，大氣物質(zhì)受重力、紊流、熱力、慣性以及靜電的作用，降入到地面或水面的過程。大氣濕沉降是指大氣物質(zhì)隨降水（雨、雪、冰雹）等降入地面或水面的過程。

《環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則土壤環(huán)境（試行）》（HJ 964—2018）[3]（以下簡稱“土壤導(dǎo)則”）已于2019 年7 月1 日實施。該導(dǎo)則中提出了土壤環(huán)境影響預(yù)測的基本方法，對于以大氣沉降為主的影響預(yù)測過程，需要確定并估算大氣沉積量，其對于研究工業(yè)企業(yè)建設(shè)期間、運(yùn)行期間、退役后對土壤影響情況有著重要的意義。土壤導(dǎo)則中對于沉積量的計算要求參照HJ 2.2《環(huán)境影響評價技術(shù)導(dǎo)則——大氣環(huán)境》[4]（以下簡稱“大氣導(dǎo)則”）。

AERMOD 是目前國際上最成熟、最先進(jìn)的空氣質(zhì)量模型之一。作為大氣導(dǎo)則的推薦模型之一，AERMOD 模型是一個穩(wěn)態(tài)煙羽擴(kuò)散模式，可基于大氣邊界層數(shù)據(jù)特征模擬多種排放源（點源、面源和體源）排放污染物的濃度分布情況[5-7]。AERMOD 模型系統(tǒng)由AERMET（氣象預(yù)處理模塊）、AERMAP（地形前處理器）和AERMOD（大氣擴(kuò)散預(yù)測模塊）三部分組成[8]，集成了大氣沉積量的計算過程，包括干沉積率、濕沉積率、總沉積率的計算。

文中以某市化學(xué)品生產(chǎn)項目為例，對化工企業(yè)生產(chǎn)過程中的有機(jī)廢氣干濕沉降對土壤環(huán)境的影響進(jìn)行研究，為氣體污染物擴(kuò)散沉降對土壤環(huán)境影響評價、科研等提供參考和借鑒。

1 AERMOD 模型中沉降算法[9]

1.1 干沉積的計算方法

AERMOD 模型沉降算法基于美國ANL實驗室的研究。干沉降的計算公式為：

式中：Fd為干沉積量，μg/(m2·s)；χd為參照高度Zr（Zr=Z0+1 m，Z0為下墊面粗糙度的長度，m）處的濃度，μg/m3；vd為沉降速度，m/s；。

對于沉降速度的計算，氣態(tài)干沉積沉降速度計算公式為：

式中：Ra為空氣動力學(xué)阻力，s/m；Rb為片流層阻力，s/m；Rc為近地面阻力，s/m。

式（2）中Ra、Rb、Rc的計算及確定公式為：

式中：k 為卡曼常數(shù)（無量綱，0.4）；u*為摩擦速率，m/s；L 為莫寧-奧布霍夫長度。

式中：Da為空氣中的擴(kuò)散系數(shù)（m2/s）；υ 為空氣運(yùn)動黏度，υ≈0.1505×10-4m2/s。

式中：LAIr為綠葉面積指數(shù)（無量綱）；Rs為空氣運(yùn)動黏度，Rs≈0.1505×10-4m2/s；Rm為葉肉抗性；Rcut為表層阻力；Rac為植被冠層的空氣阻力；Rg為地面吸收能力。

1.2 氣態(tài)濕沉積的計算方法

濕沉降的計算公式為：

式中：Fwg為氣態(tài)濕沉積量；Cl為液相污染物濃度；Mw為污染物分子量；r 為降水量。

式中：fsat為飽和度分?jǐn)?shù)（無量綱）；C1sat為飽和液相中污染物濃度。

式中：ρg為空氣中氣態(tài)污染物濃度；R 為氣體常數(shù)；Lw為降雨中液態(tài)水的含量，Lw=r0.889/13.28 g/m3；Ta為環(huán)境溫度；H 為亨利常數(shù)。

式中：fsat為飽和度分?jǐn)?shù)（無量綱）；tres為邊界層雨滴停留時間；tabs為雨滴飽和時間；Z 為煙羽高度或混合層高度（取兩者大值）；vfall為降水下降速度，vfall=3.75r0.111m/s；a 為雨滴半徑，a=r0.232/18.11 cm；fg為氣側(cè)擴(kuò)散增強(qiáng)因子（無量綱），fg=80a+1；v 為氣體分子速度，v=50 000 cm/s；αs為粘著系數(shù)，αs=0.01；Dw為液相分子擴(kuò)散系數(shù)，cm2/s；fl為液體擴(kuò)散增強(qiáng)因子（雨滴直徑小于0.01 cm，取值1.0；雨滴直徑在 0.01～0.05 cm，取值 2.6；雨滴直徑大于0.05 cm，取值20.0）。

AERMOD 模型中總沉積量即干沉積量與濕沉積量之和。

2 項目基本情況介紹

某企業(yè)生產(chǎn)多元醇及油酸甘油脂，工藝有組織廢氣為甲苯、甲酸。其車間設(shè)置一套冷凝+二級活性炭吸附系統(tǒng)處理該項目產(chǎn)生的廢氣。各工段反應(yīng)釜均密閉，產(chǎn)生廢氣通過管道收集至車間尾氣總管，進(jìn)入尾氣處理系統(tǒng)進(jìn)行處理，達(dá)標(biāo)后通過15 m 高1#排氣筒排放。無組織廢氣主要為生產(chǎn)車間及儲罐區(qū)未收集的甲苯廢氣，廢氣排放情況（見表1）。

3 模型中各項參數(shù)選擇

3.1 地面及高空氣象數(shù)據(jù)

地面氣象資料中（見表2），風(fēng)向、風(fēng)速、溫度等原始地面氣象觀測數(shù)據(jù)來源于國家氣象局，云量數(shù)據(jù)來源于國家環(huán)境保護(hù)環(huán)境影響評價數(shù)值模擬重點實驗室的衛(wèi)星觀測總云量（Cloud Total Amount Retrieved by Satellite，CTAS）。為保證模型所需輸入數(shù)據(jù)的連續(xù)性，對于觀測數(shù)據(jù)中存在個別小時風(fēng)向、風(fēng)速、溫度等觀測數(shù)據(jù)缺失的時段，采用線性插值方式予以補(bǔ)充。對于低云量的缺失（低云量主要影響氣象統(tǒng)計分析，不參與模型計算），采用總云量代替的方式予以補(bǔ)充。

高空氣象資料是采用大氣環(huán)境影響評價數(shù)值模式WRF 模擬生成（見表3）。模式計算過程中，把全國共劃分為189×159 個網(wǎng)格，分辨率為27 km×27 km。模式采用的原始數(shù)據(jù)有地形高度、土地利用、陸地-水體標(biāo)志、植被組成等數(shù)據(jù)，數(shù)據(jù)源主要為美國的USGS 數(shù)據(jù)。模式采用美國國家環(huán)境預(yù)報中心（NCEP）的再分析數(shù)據(jù)作為模型輸入場和邊界場。

表1 某企業(yè)廢氣排放情況Tab.1 Organized exhaust emission of an enterprise

表2 地面氣象數(shù)據(jù)基本信息情況Tab.2 Basic information of ground meteorological data

表3 高空氣象數(shù)據(jù)情況Tab.3 High altitude meteorological data

3.2 地形數(shù)據(jù)

地形數(shù)據(jù)來自http://srtm.csi.cgiar.org/網(wǎng)站提供的高程數(shù)據(jù)。分辨率為3 arc，約為90 m。地形如圖1 所示。

圖1 項目所在區(qū)域地形概況Fig.1 Terrain data of project site

3.3 氣態(tài)沉降的各項參數(shù)

根據(jù)AERMOD 模型中干沉積的計算公式，主要需要確定的參數(shù)為：Da（空氣中的擴(kuò)散系數(shù)（m2/s））、LAIr（綠葉面積指數(shù)，根據(jù)地面類型及不同季節(jié)情況確定），其他參數(shù)中Rm、Rac、Rg均可通過地面氣象文件中數(shù)據(jù)（相對濕度、溫度、降水率等數(shù)據(jù)）進(jìn)行計算，Rcut需要提供單個葉面反彈阻力Rcl進(jìn)行計算。

根據(jù)AERMOD 模型中濕沉積的計算公式，主要需要確定的參數(shù)為：分子量（Mw）、液相分子擴(kuò)散系數(shù)（Dw），其余參數(shù)可通過地面氣象數(shù)據(jù)中數(shù)據(jù)進(jìn)行計算（降水量r 取自地面氣象數(shù)據(jù)文件）。

氣體干濕沉降的各項參數(shù)參照ANL/ER/TR-01/003[10]中數(shù)據(jù)，具體見表4。

3.4 預(yù)測方案

預(yù)測區(qū)域為項目排氣筒中心2 km×2 km 的矩形區(qū)域，預(yù)測網(wǎng)格設(shè)置為100 m×100 m，預(yù)測氣體沉降中甲苯的年均總沉積量、年均濕沉積量、年均干沉積量，其中干濕沉積量的計算均不考慮干清除及濕清除。預(yù)測甲苯沉積量并疊加本底濃度后（該區(qū)域土壤中未檢出甲苯）是否滿足GB 36600—2018《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)》[11]表1 中第二類用地標(biāo)準(zhǔn)篩選值的要求。預(yù)測方法采用土壤導(dǎo)則附錄E 中單位質(zhì)量土壤中某種物質(zhì)增量公式計算，不考慮經(jīng)過淋溶及徑流排出的量[3]。

表4 氣態(tài)沉降各項參數(shù)情況Tab.4 Parameters of gaseous settlement

4 預(yù)測結(jié)果及對比情況

預(yù)測結(jié)果表明：在項目2 km 范圍內(nèi)，甲苯年均最大總沉積量為2.57 g/m2，最小總沉積量為0.009 g/m2，平均總沉積量為0.061 g/m2；最大干沉積量為2.55 g/m2，最小干沉積量為 0.009 g/m2，平均干沉積量為0.059 g/m2；最大濕沉積量為0.027 g/m2，最小濕沉積量為0.0005 g/m2，平均濕沉積量為0.0016 g/m2。

三種沉積量隨距離的分布如圖2 所示。選擇項目所在位置為橫向的網(wǎng)格作為代表，沿橫向（X 軸線）三種沉積量對比分布如圖3 所示。

該區(qū)域內(nèi)甲苯干沉積量占總沉積量的 97%～99%，濕沉降對總沉積量的貢獻(xiàn)值很小。甲苯在有機(jī)物中具有一定代表性，其擴(kuò)散系數(shù)、單個葉面反彈阻力、亨利常數(shù)等數(shù)據(jù)在ANL/ER/TR-01/003[10]中屬中間偏上。AERMOD 模型確定參數(shù)中空氣、水中的擴(kuò)散系數(shù)與沉積量是正比關(guān)系，通過對甲苯有機(jī)廢氣沉積量的計算，基本可以反映揮發(fā)性有機(jī)物在該區(qū)域的沉降情況，該區(qū)域揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)的沉降主要為干沉降（占95%以上）。通過對干沉積計算過程的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，預(yù)測過程（365 天）中每天計算得到的Ra、Rb、Rc、vd的情況見表5。

表5 干沉降計算結(jié)果情況Tab.5 Calculation results of dry settlement

由圖4 和表5 中的數(shù)據(jù)可以看出，甲苯在該區(qū)域干沉降過程的沉降速度范圍為0.0003～0.0033 m/s，平均沉降速度為0.0016 m/s。由圖5 可以看出，干沉降速度具有明顯的日變化特征，一般在中午前后出現(xiàn)最大值。

圖2 三種沉積量分布Fig.2 Distribution of three kinds of deposition: a) total annual deposition; b) annual average dry deposition;c) annual average wet deposition

選擇采用AERMOD 模型計算得出的年平均總沉積量為0.061 g/m2，評價范圍內(nèi)面積為400 萬平方米，5、10、20 年沉積量分別為1220、2440、4880 kg。該區(qū)域土壤容重為2.6×103kg/m3，評價土壤深度按照表層土0.2 m，此區(qū)域土壤總質(zhì)量為2.08×109kg。則區(qū)域5、10、20 年單位質(zhì)量土壤中甲苯預(yù)測值（現(xiàn)狀值為未檢出）為0.000 59、0.001 17、0.002 35 g/kg，滿足GB 36600—2018《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)》[11]表1 中第二類用地標(biāo)準(zhǔn)篩選值的要求（1.2 g/kg）。按此情況大氣沉降約600 年方可達(dá)到篩選值，可見該企業(yè)甲苯大氣沉降對周圍土壤環(huán)境影響比較小。

圖3 代表性網(wǎng)格三種沉積量對比分布Fig.3 Comparison and distribution of three kinds of deposition in representative grid

圖4 氣體沉降速度年分布Fig.4 Annual distribution of gas settlement speed

圖5 每天氣體沉降速度隨小時變化曲線Fig.5 Change curve of daily gas settlement speed with hour

5 結(jié)論

1）使用大氣導(dǎo)則中推薦的AERMOD 模型對土壤中氣態(tài)物質(zhì)的干沉降及濕沉積量進(jìn)行了計算分析，為以大氣沉降為主、氣態(tài)物質(zhì)的土壤環(huán)境影響預(yù)測提供了參考及計算思路。

2）選取某企業(yè)甲苯有機(jī)廢氣的大氣沉降進(jìn)行大氣污染物沉積量計算，計算結(jié)果表明：該區(qū)域內(nèi)甲苯干沉降量占總沉降量的97%～99%，濕沉降對總沉降量的貢獻(xiàn)值很小，甲苯在該區(qū)域干沉降過程沉降速度范圍為0.0003～0.0033 m/s，平均沉降速度為0.0016 m/s。干沉降速度具有明顯的日變化特征，一般在中午前后出現(xiàn)最大值。根據(jù)AERMOD 模型中干沉降及濕沉降的計算公式，選取甲苯作為揮發(fā)性有機(jī)物代表分析其大氣沉降的規(guī)律，具有一定的代表性。

3）采用AERMOD 模型進(jìn)行大氣沉降的計算，地面氣象數(shù)據(jù)作為預(yù)測的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，尤其是濕沉降的計算涉及到逐時降雨量、相對濕度等地面氣象資料，相關(guān)數(shù)據(jù)獲取難度較大。通過分析可知，濕沉降在揮發(fā)性有機(jī)物大氣沉降量中占比較小，可以不考慮濕沉降，以干沉降作為總沉降量的代表。