李佩佩，龍 舉，方 益，嚴(yán)忠雍，張小軍

(浙江省海洋水產(chǎn)研究所，浙江省海洋漁業(yè)資源可持續(xù)利用技術(shù)研究重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，舟山 316021)

全氟化合物(PFCs)是一類人工合成的化合物，其分子結(jié)構(gòu)由疏水骨架([F(CF2)x]和親水端基官能團(tuán)(羧基、磺酸基、膦酸基、季銨基等)構(gòu)成，按照官能團(tuán)可分為全氟烷基羧酸類(PFCAs)、全氟烷基磺酸類(PFSAs)、全氟烷基磺酰胺類(PFOSAs)、全氟調(diào)聚醇類(FTOHs)、全氟磷酸及其酯等。自1947年3M 公司首次合成全氟辛酸(PFOA)以來(lái)，PFCs已有70年多年的發(fā)展歷史，包含3 000多種化合物。PFCs具有表面活性高、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，在紡織、造紙、皮革處理、消防泡沫、地板拋光劑、洗發(fā)劑、涂料、炊具等消費(fèi)品制造業(yè)和工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛[1-2]。由于PFCs的分子結(jié)構(gòu)式中含有大量完全氟化的碳鏈，而C－F 鍵是已知最強(qiáng)的高能共價(jià)化學(xué)鍵，使其具有強(qiáng)穩(wěn)定性、難降解性、持久性和生物富集性等特點(diǎn)，在水體[3-4]、大氣[5-6]、沉積物[7-8]、生物體[9-10]、人體[11-12]甚至鮮有人類活動(dòng)的大洋、南北兩極和青藏高原等偏遠(yuǎn)地區(qū)的哺乳動(dòng)物和水體中[13-14]均有分布，已成為一類廣受關(guān)注的新型有機(jī)污染物。除PFCs外，PFCs的前體物質(zhì)也是環(huán)境中PFCs污染的重要來(lái)源，其主要包括氟調(diào)聚丙烯酸酯(FTACs)和氟調(diào)聚酸(FTCAs)。氟辛烷磺酸(PFOS)和PFOA 是環(huán)境中最典型的兩種PFCs，也是其它PFCs及前體物質(zhì)在環(huán)境中的最終轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。

PFCs及其前體物質(zhì)的遷移和分布、生物轉(zhuǎn)化、毒理效應(yīng)及健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估等的研究已受到非常多的關(guān)注。環(huán)境流行病學(xué)研究揭示人體全氟烷基酸含量與癌癥、哮喘等多種不良健康效應(yīng)之間存在正相關(guān)性[15-17]，毒理學(xué)研究表明PFCs具有肝臟毒性、免疫毒性、生殖和發(fā)育毒性、內(nèi)分泌干擾性以及潛在致癌性。因此，許多國(guó)際組織和國(guó)家對(duì)PFCs進(jìn)行了限制。2009 年P(guān)FOS 及其鹽和全氟辛基磺酰氟(POSF)作為新的持久性有機(jī)污染物被列入《斯德哥爾摩公約》；2011 年歐盟發(fā)布的調(diào)查報(bào)告顯示PFCs在水產(chǎn)動(dòng)物源食品中的殘留水平明顯高于陸源食品的，提出要對(duì)水產(chǎn)動(dòng)物源性食品進(jìn)行PFCs常態(tài)化監(jiān)控；2017 年歐盟法規(guī)(EU)2017/1000 將PFOA 列為限制物質(zhì)，PFOA 及其鹽類含量應(yīng)小于25μg·kg－1，PFOA 相關(guān)物質(zhì)單項(xiàng)或者多項(xiàng)總含量應(yīng)小于1 000μg·kg－1。

建立可靠靈敏的樣品前處理和測(cè)定方法是分析方法開(kāi)發(fā)的首要基礎(chǔ)。目前國(guó)內(nèi)外的相關(guān)研究較多，而涉及環(huán)境水體和沉積物中PFCs的分析方法的研究較多，水產(chǎn)品的相對(duì)較少。在綜述類文獻(xiàn)方面，關(guān)于環(huán)境樣品中PFCs分析方法的綜述已有報(bào)道，但水產(chǎn)品的較少。

食物特別是海鮮類食物是人體PFCs的主要暴露源[18]，但是水產(chǎn)品中PFCs的分析非常具有挑戰(zhàn)性，面臨許多問(wèn)題:①PFCs種類多，異構(gòu)體多，不同基團(tuán)的極性相差大；②PFCs在環(huán)境和生物體中的含量低，處于痕量水平，魚(yú)類樣品中的PFCs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低至亞ng·g－1，甚至ng·g－1水平；③試驗(yàn)器材，如質(zhì)譜檢測(cè)儀器管路，廣泛采用PFCs材料，會(huì)帶來(lái)嚴(yán)重的背景污染；④水產(chǎn)品組成相比于水體和沉積物的更為復(fù)雜。針對(duì)以上問(wèn)題，根據(jù)所測(cè)PFCs的種類和樣品基質(zhì)的類型選擇合適的前處理方法和測(cè)定方法是很有必要的。因此，本工作對(duì)近年來(lái)水產(chǎn)品中PFCs的前處理方法、測(cè)定方法和分布特征進(jìn)行歸納總結(jié)，以期為水產(chǎn)品中PFCs的研究提供參考。

1 前處理方法

1.1 提取

水產(chǎn)品中PFCs的提取方法主要包括有機(jī)溶劑-水提取[19-20]、堿性消化提取[21-23]、離子對(duì)液液提取(IPE)[24-25]、加壓液體萃取[26]以及超聲萃取[27-28]等。

堿性消化法可以破壞水產(chǎn)品中的脂肪和蛋白質(zhì)，堿性消化法常用的堿為Na OH 或KOH，介質(zhì)為甲醇或水。一般情況下，堿-甲醇溶液的消解效果好于堿-水溶液的。此種方法的消化過(guò)程與酶解法的類似，存在消化時(shí)間長(zhǎng)(10～16 h)，操作步驟繁瑣等問(wèn)題。

離子對(duì)提取的原理和一般操作步驟為:在堿性條件下(pH 10)，樣品中的PFCs與四丁基硫酸氫銨(TBA)結(jié)合成中性分子，再用叔甲基丁基醚(MTBE)進(jìn)行提取。生物基質(zhì)中應(yīng)用離子對(duì)萃取一般需要先將樣品進(jìn)行堿消化。其優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便，缺點(diǎn)是共提取物多，基質(zhì)干擾大，特別是在處理含脂肪多的樣品基質(zhì)時(shí)會(huì)出現(xiàn)乳化現(xiàn)象，影響定量的準(zhǔn)確性。

有機(jī)溶劑-水提取法中有機(jī)溶劑一般采用乙腈、甲醇以及其酸化液、四氫呋喃等，此方法具有凈化效果好，操作時(shí)間短，基質(zhì)干擾小，操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)，更適合水產(chǎn)品中PFCs的提取。

1.2 凈化

凈化方法主要包括:離子液液提取后，用硫酸洗滌和二氧化硅柱層析或者直接采用二氧化硅柱清洗[29-30]。有機(jī)溶劑-水提取法的提取液可采用分散石墨化碳(Envi-carb)和/或弱陰離子交換(WAX)固相萃取、混合模式(C8＋氨基丙基)固相萃取(SPE)[27，31-32]、QuECh ERS 或分散固相萃取(d-SPE)[33-35]、反向液液萃取[36]、凝膠滲透色譜[37]、低溫冷凍去脂[19，38]等方法凈化。

目前，固相萃取和基質(zhì)分散固相萃取是水產(chǎn)品中PFCs分析最常用的凈化方法，而常用的固相萃取柱主要為HLB，WAX 和Envi-carb固相萃取柱。其中，WAX 固相萃取柱基于離子交換作用機(jī)制，對(duì)強(qiáng)酸性化合物(lg pKa＜5)有較強(qiáng)的保留作用而應(yīng)用最多，采用WAX 凈化提取液時(shí)，短鏈PFCs(C4－C6)的回收率高于長(zhǎng)鏈PFCs(nC＞7)的；當(dāng)采用Envi-carb柱凈化時(shí)則得到相反的結(jié)果；這是由于長(zhǎng)鏈PFCs比短鏈PFCs具有更強(qiáng)的疏水性和更弱的酸性，致使其在WAX 柱中保留較弱[19]，而Envi-carb柱則正好相反。Qu ECh ERS法或分散固相萃取法具有樣品量低、提取率和檢測(cè)效率高的優(yōu)點(diǎn)，其常用的吸附劑有C18、石墨化碳黑(GCB)等。

低溫冷凍去脂相較之其他幾種方法更簡(jiǎn)便，水產(chǎn)品有機(jī)提取液中90%(體積分?jǐn)?shù))以上的脂肪可以在低于－20 ℃的溫度下被分離和去除。GAO等[20]考察了在－30 ℃下冷凍0.5，2，6 h時(shí)對(duì)水產(chǎn)品提取液的去脂效果，發(fā)現(xiàn)在－30 ℃下冷凍2 h的去脂效果較好。

近年來(lái)，隨著社會(huì)環(huán)保意識(shí)的不斷提高，研究者開(kāi)始關(guān)注綠色的化學(xué)分析方法，如聚焦超聲固液提取(FUSLE)和湍流色譜(TFC)[39-40]。

在對(duì)水產(chǎn)品進(jìn)行前處理時(shí)，還要特別注意背景污染的控制。在樣品采集、儲(chǔ)存和分析過(guò)程中應(yīng)避免接觸含PFCs的器材。分析中使用的容器需要先用水和甲醇清洗。由于長(zhǎng)鏈PFCs會(huì)不可逆的吸附到玻璃表面，分析此類化合物時(shí)，最好使用聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)材質(zhì)的容器。

2 測(cè)定方法

目前，水產(chǎn)品中PFCs的含量的測(cè)定方法主要包括液相色譜-質(zhì)譜法(LC-MS)和氣相色譜-質(zhì)譜法(GC-MS)。

2.1 液相色譜-質(zhì)譜法

LC-MS是最為廣泛的測(cè)定PFCs含量的方法，其優(yōu)點(diǎn)是選擇性和靈敏度高、檢出限低、測(cè)定范圍寬，可根據(jù)目標(biāo)物的性質(zhì)選擇離子源，缺點(diǎn)是選擇性差、樣品基質(zhì)效應(yīng)影響大、不適合FTOHs等揮發(fā)性PFCs的測(cè)定。

在用LC-MS 測(cè)定PFCs時(shí)，色譜分析多選用C18色譜柱為固定相進(jìn)行分離，以固定或變化比例的極性溶劑(甲醇、乙腈或者兩者的混合物)-水體系為流動(dòng)相進(jìn)行梯度洗脫(可適當(dāng)加入乙酸銨或甲酸銨以改善峰形和提高靈敏度)；在質(zhì)譜分析中，多采用電噴霧離子源正離子模式(ESI＋)和多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)模式。LC-MS的檢出限一般為1～10 ng·kg－1。在測(cè)定過(guò)程中，通常加入同位素內(nèi)標(biāo)以增加結(jié)果的準(zhǔn)確性。

LC-MS的選擇性較差，容易出現(xiàn)假陽(yáng)性和假陰性結(jié)果，可通過(guò)采用高分辨質(zhì)譜(HRMS)來(lái)解決這一問(wèn)題。軌道阱-質(zhì)譜法(Orbitrap-MS)具有分辨率高、掃描速度快、選擇性高和低至1 mg·L－1的準(zhǔn)確度等優(yōu)點(diǎn)，適用于分析復(fù)雜基質(zhì)中多種痕量化合物，是目前應(yīng)用較多的方法。郭萌萌等[41]采用通過(guò)式固相萃取技術(shù)去除樣品基質(zhì)中脂肪和磷脂等雜質(zhì)干擾，利用液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱-高分辨質(zhì)譜(LC-Q/Exactuve Orbutrap-HRMS)的同時(shí)定性定量功能，建立了魚(yú)肉中18種PFCs及其21種前體物質(zhì)的同時(shí)分析方法。通過(guò)在液相色譜系統(tǒng)混合器和進(jìn)樣器之間串聯(lián)一根延遲色譜柱來(lái)去除液相色譜系統(tǒng)的背景干擾，采用含5 mmol·L－1乙酸銨的5%(體積分?jǐn)?shù))甲醇溶液和95%(體積分?jǐn)?shù))甲醇溶液為流動(dòng)相梯度洗脫以確?；衔镫x子化過(guò)程穩(wěn)定。39種目標(biāo)物的精確質(zhì)量數(shù)偏差小于3×10－6，檢出限為0.02～0.50 ng·g－1，基質(zhì)加標(biāo)回收率為61.7%～122%。ZACS等[42]采用液相色譜的C18色譜柱和Orbitrap-MS負(fù)離子加熱電離源模式測(cè)定了水產(chǎn)品中的PFOAs 和PFOS，兩者的回收率為107%～108%。

在對(duì)PFCs的同分異構(gòu)體進(jìn)行定性和結(jié)構(gòu)解析時(shí)，應(yīng)選用HRMS，如離子阱質(zhì)譜。

2.2 GC-MS

GC-MS是分析傳統(tǒng)持久性有機(jī)污染物的經(jīng)典方法，適用于分子量低、揮發(fā)性強(qiáng)的物質(zhì)的分析。分析中性化合物時(shí)，該方法具有較高的靈敏度和較好的線性范圍。對(duì)于揮發(fā)性的PFCs(如PFOSAs和FTOHs等)，GC-MS 中質(zhì)譜通常采用正化學(xué)電離(PCI)或大氣化學(xué)電離(APCI)離子源。對(duì)于沸點(diǎn)高、飽和蒸氣壓低、較難揮發(fā)的PFCAs和PFSAs，需先將其衍生化生成酯類化合物才能采用GC-MS進(jìn)行測(cè)定。常用衍生化方法包括烷基化、酰胺化或硅烷化等；常用衍生劑包括重氮甲烷，甲基碘-乙腈、三氟化硼-甲醇、氯甲酸丙酯-吡啶和丙醇等。由于衍生化步驟繁瑣、額外干擾較多，且衍生化試劑一般具有毒性、腐蝕性、易燃易爆等特點(diǎn)，GC-MS多用于水質(zhì)和沉積物的分析，而在非揮發(fā)性PFCs和水產(chǎn)品中的應(yīng)用較少。SZOSTEK 等[43]采用GC-MS(質(zhì)譜采用電子轟擊(EI)離子源)測(cè)定了大鼠血漿、肝臟、腎臟和脂肪組織中的8∶2 FTOHs。TITTLEMIER 等[29]采用GC-MS(質(zhì)譜采用PCI離子源)測(cè)定了快餐、魚(yú)類及北極海洋哺乳動(dòng)物肝臟樣品中3種疏水性全氟辛烷磺酰胺類化合物、全氟磺酰胺、N-乙基全氟磺酰胺、N，N-二乙基全氟磺酰胺的回收率分別為83%±6%，84%±9%和89%±19%，檢出限分別為100，120，250 pg·g－1。

表1列出了近年來(lái)有關(guān)水產(chǎn)品中PFCs的前處理和測(cè)定方法。

表1 分析不同水產(chǎn)品中PFCs所用的前處理和測(cè)定方法Tab.1 Pretreatment and determination methods for analyzing PFCs in different aquatic products

表1 (續(xù))

3 生物基質(zhì)中PFCs的分布特征

3.1 新鮮的海產(chǎn)品

PFCs在全球環(huán)境中廣泛分布，由于其易溶于水的理化性質(zhì)，在水生環(huán)境中分布最為廣泛，最近的調(diào)查研究顯示世界各地包括北極和南極地區(qū)的魚(yú)類、貝類和海洋哺乳動(dòng)物中均有PFCs的蹤跡[52-54]。飲食是人體PFAS 暴露的重要攝入途徑[55]。2008年歐洲食品安全局(EFSA)制定的PFOS 和PFOA 的每日耐受量分別為150，1 500 ng·kg－1d－1。水生生物研究比較多的種類為魚(yú)類和貝類。包括波蘭、德國(guó)、挪威、瑞典、英國(guó)、中國(guó)和加拿大在內(nèi)的許多國(guó)家研究表明，魚(yú)類是PFASs暴露的重要來(lái)源[56-57]。有研究顯示人血清中PFASs的含量與魚(yú)類和貝類的消費(fèi)之間具有一定的潛在相關(guān)性[58-60]。

魚(yú)類不同組織中PFASs的分布特征為肝臟組織含量遠(yuǎn)大于肌肉組織。PAN 等[61]研究發(fā)現(xiàn)珠三角淡水魚(yú)肝臟組織PFASs含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于肌肉組織的含量，類似的結(jié)果在虹鱒、草魚(yú)、鯉魚(yú)、黑魚(yú)及羅非魚(yú)中也有發(fā)現(xiàn)[62-64]。

胡哲[65]分析比較了武漢湯遜湖中草食性的草魚(yú)和濾食性的白鰱以及其不同組織中17種PFASs(C4－C18等13種PFCAs，3種PFSAs和全氟辛基磺酞胺(FOSA))的分布富集情況，發(fā)現(xiàn)PFASs的污染水平與魚(yú)的食性有關(guān)，在草魚(yú)中PFASs的測(cè)定值為51.82～2 070.02(μg·L－1，ng·g－1)，白鰱中的為36.23～1 268.79(μg·L－1，ng·g－1)，白鰱膽汁中總PFASs濃度水平高于草魚(yú)的，但肝臟、腎臟、血液和肌肉組織中均為低于草魚(yú)的，2種魚(yú)中肌肉的PFASs污染水平最低，腎臟和肝臟的污染水平相當(dāng)。PFOS/FOSA 值存在著食性差異和組織差異，草魚(yú)各個(gè)組織的PFOS或FOSA含量均大于白鰱對(duì)應(yīng)組織的；對(duì)于各個(gè)組織中PFOS和FOSA 含量按照從大到小依次為膽汁、肝臟、肌肉、腎臟、血液。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，魚(yú)肉對(duì)PFASs的富集作用隨著PFCAs碳鏈長(zhǎng)度的增加而增加。

GUO 等[33]研究了中國(guó)渤海沿岸海洋貝類23種PFASs的分布特征。從渤海周圍的重要水產(chǎn)養(yǎng)殖點(diǎn)共5種230份海洋貝類樣品。23種物質(zhì)的檢出率由大到小為全氟辛酸PFOA、全氟壬酸、全氟癸酸、PFOS。PFOA 不僅在貝類樣品中檢出率最高(98.3%)，且其含量為總PFASs 總含量的87.2%，表明PFOA 是貝類產(chǎn)品安全性的主要威脅。不同貝類品種中總PFASs含量的分布由大到小依次為蛤、貽貝、扇貝、海螺、牡蠣。

國(guó)佼等[66]分析了黃海青島和大連海域的45個(gè)雙殼貝類樣品中13種PFCAs及9種前體物質(zhì)的污染情況。結(jié)果表明PFOA 檢出率(90%)和質(zhì)量分?jǐn)?shù)均最高(5.34 ng·g－1)。多種前體物質(zhì)均有檢出，其中7∶3 FTCA 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高(2.33 ng·g－1)。13種PFCAs及9種前體物質(zhì)在貝類組織中的含量按從大到小依次為肝臟、性腺、鰓、外套膜、肌肉。

3.2 加工過(guò)的海產(chǎn)品

文獻(xiàn)[67-69]對(duì)水產(chǎn)加工品中的PFCs的含量和分布規(guī)律進(jìn)行了研究[67-69]，研究表明由于PFCs的蒸氣壓低，氣相分配能力小，其在烹飪過(guò)程中不會(huì)從樣品中消除，且PFCs易于和血清蛋白結(jié)合并對(duì)脂蛋白具有親和力，更加強(qiáng)了其在加工后在樣品中的保留能力。

文獻(xiàn)[70-71]顯示加工后的海鮮中PFCs的含量高于未加工過(guò)的。VASSILIADOU 等[72]對(duì)新鮮或加工過(guò)的愛(ài)琴海和地中海最常見(jiàn)的鳳尾魚(yú)、鱈魚(yú)、棒鱸、沙丁魚(yú)等7種有鰭魚(yú)和地中海貽貝、蝦和魷魚(yú)3種甲殼類海鮮進(jìn)行了PFCs水平調(diào)查，加工方式包括油炸、燒烤等。結(jié)果顯示，除沙丁魚(yú)、貽貝和魷魚(yú)外，其他海產(chǎn)品中的PFCs含量均高于檢出限。PFOS是最主要的PFCs，其最高檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.4 ng·g－1。油炸或燒烤過(guò)的樣品中PFCs含量普遍升高。

JEONG 等[73]研究了魚(yú)加工品、干海產(chǎn)品、罐裝海鮮、腌漬海鮮、調(diào)味紫菜等5大類水產(chǎn)加工品共計(jì)302個(gè)樣品中19種PFCs的含量。結(jié)果顯示，干海產(chǎn)品、罐裝和鹽漬海鮮、加工魚(yú)食和調(diào)味紫菜中中最高含量的PFCs分別為PFOA、PFTr DA、PFOS和全氟戊酸(PFPe A)。該文獻(xiàn)還根據(jù)命名法，生物分類法和海鮮來(lái)源棲息地3種標(biāo)準(zhǔn)分類方法對(duì)PFOA和PFOS的水平進(jìn)行了比較。

3.3 食物鏈

水生生物還會(huì)通過(guò)捕食作用和被動(dòng)擴(kuò)散吸收PFCs并隨食物鏈或食物網(wǎng)中的傳遞通過(guò)生物富集形成營(yíng)養(yǎng)級(jí)放大現(xiàn)象。

MUNOZ等[74]對(duì)溫帶大潮差海灣-紀(jì)龍德灣中采集到的18 種共147 個(gè)生物樣品中的19 種PFASs進(jìn)行了檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果顯示PFASs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.66～45 ng·g－1。其中，PFOS、PFOSAs以及氟化碳原子數(shù)8 到14 的PFCAs的檢出率最高。底棲生物中PFASs的濃度相對(duì)較高，并表現(xiàn)出獨(dú)特的PFASs組成結(jié)構(gòu)。

韓同竹等[75]對(duì)膠州灣海洋生物樣品包括浮游植物(硅藻和甲藻)、貝類(菲律賓簾蛤、貽蟶)、烏賊、凡納濱對(duì)蝦、草食性魚(yú)類、雜食性魚(yú)類和肉食性魚(yú)類(鱸魚(yú)、小黃魚(yú)和黃鮟鱇)中的14種PFCs含量進(jìn)行了測(cè)定，結(jié)果分析顯示PFOS是膠州灣水生生物中最主要的PFASs，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.87～16.15 ng·g－1，占PFASs總含量的23.26%～68.39%。PFOS和PFASs總含量的比值按從大到小依次為魚(yú)類、軟體動(dòng)物、蝦、底棲生物、浮游植物，具有隨營(yíng)養(yǎng)級(jí)逐漸放大的趨勢(shì)。氟化碳原子數(shù)8～11的PFCAs，其生物富集潛力隨其碳鏈的增長(zhǎng)而增加，而氟化碳原子為12的PFCAs由于分子較大的原因，其生物富集作用受到限制。

FAIR 等[9]研究了從南卡羅來(lái)納州查爾斯頓采集的6種魚(yú)的全魚(yú)和肌肉11種PFASs的含量。全魚(yú)的總PFASs含量高于肌肉2～3倍。6種魚(yú)中檢出率最高的化合物是PFOS，占總PFASs總含量的25.5%～69.6%。不同種類魚(yú)中PFASs的濃度水平有差異。

WU 等[67]采用UPLC-MS/MS 測(cè)定了從中國(guó)6個(gè)沿海省份(遼寧、山東、江蘇、浙江、福建和廣東)采集的47 個(gè)脂肪魚(yú)和45 個(gè)貝類樣品中的13 種PFCs。結(jié)果顯示PFOS是脂肪魚(yú)中的主要PFCs，占總PFCs總含量的38%，而PFOA 是貝類中的主要PFCs。

目前大多數(shù)關(guān)于PFCs分布特征的報(bào)道均基于其含量及分布評(píng)估膳食暴露的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以歐盟的規(guī)定限量為標(biāo)準(zhǔn)，得出的結(jié)論很一致，即PFCs均低于允許攝入量，膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)低。

4 結(jié)論和展望

針對(duì)目前測(cè)定水產(chǎn)品中的PFCs的前處理和測(cè)定方法面臨的困難和挑戰(zhàn)，對(duì)未來(lái)的工作進(jìn)行了展望:①應(yīng)開(kāi)發(fā)前處理簡(jiǎn)便環(huán)保、儀器分析靈敏可靠、測(cè)試種類多且覆蓋范圍廣的方法；②PFCs同分異構(gòu)體不僅包括常見(jiàn)的PFSAs(C4，C6，C8)和PFCAs(C6－C13)的支鏈和對(duì)映異構(gòu)體，還包括一些新鑒定的因碳鏈長(zhǎng)度改變、不同官能團(tuán)的添加和電化學(xué)氟化和調(diào)聚制造工藝的影響而產(chǎn)生的一系列PFASs異構(gòu)體，如不飽和PFESAs和氫取代PFSAs的異構(gòu)體[76]，全新的PFCs的分離和鑒定是未來(lái)研究工作研究的熱點(diǎn)；③在質(zhì)量平衡分析中，二氧化硅建模和HRMS數(shù)據(jù)挖掘等方法已經(jīng)應(yīng)用于追蹤未識(shí)別的有機(jī)氟組分和識(shí)別新的PFASs污染物，但由于多級(jí)質(zhì)譜(MSn)的信息不足，許多新型PFAS化合物的特定化學(xué)結(jié)構(gòu)尚未完全確定，因此，HRMS數(shù)據(jù)挖掘和化學(xué)識(shí)別技術(shù)研究、新型氟化結(jié)構(gòu)碎裂模式的研究、MS數(shù)據(jù)庫(kù)中氟化學(xué)品數(shù)據(jù)的擴(kuò)展等也是未來(lái)工作的方向；④鑒于長(zhǎng)鏈全氟化合物(nC＞7)的毒性和危害性，短鏈(nC＝4－7)和超短鏈(nC＝2－3)全氟化合物開(kāi)始作為代替品使用，但短鏈PFASs在水中的高溶解度，對(duì)土壤和沉積物的低/中等吸附以及對(duì)生物和化學(xué)降解的抗性導(dǎo)致其廣泛存在在各種水生環(huán)境中，因此對(duì)于短鏈物質(zhì)的檢測(cè)分析、毒性作用、環(huán)境遷移和分布以及危害評(píng)估也是今后研究的目標(biāo)。