徐若愚 沈佳斌 郭少云

（四川大學(xué)高分子研究所 高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都610065）

0 前言

1 PCTFE樹(shù)脂的合成

1934年首次通過(guò)均聚反應(yīng)得到PCTFE，當(dāng)時(shí)制備的PCTFE分子質(zhì)量低、力學(xué)性能差，無(wú)法作為制品使用。目前，PCTFE主要通過(guò)三氟氯乙烯（CTFE）的懸浮聚合和乳液聚合進(jìn)行制備，反應(yīng)一般通過(guò)自由基引發(fā)，常采用過(guò)硫酸鹽/亞硫酸鹽氧化-還原引發(fā)體系，此外也可由紫外光或γ射線輻射引發(fā)聚合［2］。

1.1 懸浮聚合

懸浮聚合制備PCTFE一般在低溫低壓下進(jìn)行，以水或水/醇混合液作為反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)過(guò)程中需要加入促進(jìn)劑、pH緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑來(lái)促進(jìn)反應(yīng)以及調(diào)節(jié)產(chǎn)物特性［2］。韋昌佩等［3］對(duì)PCTFE分子質(zhì)量控制和提高聚合速率的方法進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)增加CTFE濃度及適當(dāng)加入表面活性劑可提高PCTFE的平均分子質(zhì)量并提高聚合速率。在聚合過(guò)程中由于受引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移及重排作用等影響，PCTFE分子鏈端會(huì)引入羧基、酰氟基等不穩(wěn)定端基，在后續(xù)加工時(shí)不穩(wěn)定端基受熱分解或發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，導(dǎo)致PCTFE熱穩(wěn)定性下降、制品受熱易變色、熔體黏度增加等一系列問(wèn)題［4］。李義濤等［5］采用含氟過(guò)氧化物（RFCOO）2為引發(fā)劑制備PCTFE，不穩(wěn)定端基被全氟基團(tuán)取代，提高了穩(wěn)定性。李文雙等［6］則采用F2/N2混合氣對(duì)懸浮聚合制備的PCTFE進(jìn)行氟化封端后處理，制備了一種耐高溫降解的PCTFE樹(shù)脂。

1.2 乳液聚合

在PCTFE的生產(chǎn)過(guò)程中，乳液聚合的應(yīng)用也非常廣泛。乳液聚合法制備PCTFE所需的組分包括單體、表面活性劑、引發(fā)劑、乳化劑、pH緩沖劑和分散介質(zhì)等。不同的組分選擇及配比對(duì)反應(yīng)過(guò)程和PCTFE產(chǎn)物性能有較大影響。早期乳液聚合使用在水介質(zhì)中與堿金屬亞硫酸氫鹽相配合的堿金屬過(guò)硫酸鹽類水溶性引發(fā)劑，乳化劑采用全氟羧酸或氯氟代羧酸及其鹽［2］，后來(lái)將銀鹽作為促進(jìn)劑加入到聚合體系中，發(fā)現(xiàn)既可提高聚合速率又不降低聚合物的熔融黏度。張廷健等［7］報(bào)道了一種PCTFE半連續(xù)乳液聚合方法，并采用半機(jī)械半化學(xué)方式凝聚乳液，分離乳液中的雜質(zhì)并利用濕熱處理除去不穩(wěn)定基團(tuán)，制備了性能優(yōu)異的PCTFE產(chǎn)品。

2 PCTFE的結(jié)構(gòu)與性能

PCTFE分子鏈由碳原子、氟原子和氯原子組成，不含有氫原子，其分子結(jié)構(gòu)如圖1所示。核磁共振譜顯示PCTFE分子鏈以間同立構(gòu)為主［8］，而紅外測(cè)試結(jié)果表明其分子鏈至少存在兩種構(gòu)象。PCTFE碳骨架被氟原子和氯原子緊密包裹，有效阻止了碳骨架外露，因此，PCTFE具有良好的耐化學(xué)腐蝕性能和化學(xué)惰性，僅在高溫下被熔融堿金屬或氯磺酸破壞。氟原子有較強(qiáng)的核外電子束縛能力且C—F鍵可極化性低，這使得PCTFE表現(xiàn)出優(yōu)異的電學(xué)性能與表面性能。氯原子的存在使得PCTFE具有優(yōu)異的透明性、良好的加工流動(dòng)性和出色的耐蠕變性能［9］。

圖1 PCTFE分子結(jié)構(gòu)圖

PCTFE是一種半結(jié)晶性高分子，呈準(zhǔn)六方晶系結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)a＝0.644 nm，c＝4.15 nm。聚合物鏈呈螺旋形結(jié)構(gòu)，平均16.8個(gè)重復(fù)單元形成一個(gè)螺旋［10］。一般條件下，PCTFE從熔點(diǎn)以上冷卻時(shí)晶片以折疊鏈的形式生長(zhǎng)形成球晶，球晶增長(zhǎng)速率與時(shí)間成正比并依賴于結(jié)晶溫度和熔體黏度［11］。此外，PCTFE也可以形成其他結(jié)晶結(jié)構(gòu)。B.J.Love等［12］通過(guò)PCTFE薄膜多層疊加熱壓的方式，在一定條件下得到了PCTFE橫晶結(jié)構(gòu)，并發(fā)現(xiàn)了薄膜表面污物起成核點(diǎn)作用，促進(jìn)了橫晶的生成。不同分子質(zhì)量、淬火速率及厚度的PCTFE其結(jié)晶度不同，商用PCTFE的結(jié)晶度一般在40%～80%。隨著結(jié)晶度的增大，PCTFE透明性變差，但其抗張模量提高，伸長(zhǎng)率降低，抗氣體、液體滲透能力增強(qiáng)。而低結(jié)晶度的PCTFE透明性和延展性好［1］。H.Tatsuno等［13］使用固態(tài)19F核磁共振技術(shù)研究了PCTFE的分子運(yùn)動(dòng)和構(gòu)象變化，發(fā)現(xiàn)在結(jié)晶區(qū)域，120℃以上便發(fā)生了劇烈的分子運(yùn)動(dòng)，而此溫度遠(yuǎn)低于熔融溫度（212℃），這說(shuō)明結(jié)晶區(qū)PCTFE的分子運(yùn)動(dòng)比PVDF等傳統(tǒng)半結(jié)晶含氟聚合物更為強(qiáng)烈，且PCTFE晶體中存在部分缺陷。

PCTFE具有良好的力學(xué)性能，其壓縮強(qiáng)度大、低溫韌性出色、耐蠕變性能優(yōu)異，其典型力學(xué)性能列于表1。

表1 PCTFE的力學(xué)性能［14］

E.N.Brown等［15］研究了PCTFE在一系列溫度和應(yīng)變速率條件下的拉伸與壓縮響應(yīng)，發(fā)現(xiàn)其玻璃化較變溫度Tg隨應(yīng)變速率的增加而顯著增加，且存在明顯的拉伸壓縮回復(fù)不對(duì)稱性，其應(yīng)力應(yīng)變響應(yīng)明顯依賴于溫度與應(yīng)變速率，但在100～1 000 s-1范圍內(nèi)沒(méi)有表現(xiàn)傳統(tǒng)的剪切速率依賴性。此外，PCTFE具有優(yōu)異的耐高溫與低溫性能，高分子質(zhì)量PCTFE的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為71～99℃，熔融溫度為211～216℃，在250℃條件下能保持良好的熱穩(wěn)定性。PCTFE在300℃以上時(shí)開(kāi)始降解，分解過(guò)程首先發(fā)生C—Cl鍵的斷裂，隨后發(fā)生分子鏈的斷鏈與解聚。在300℃N2中的分解產(chǎn)物主要為單體CTFE［16］，同時(shí)產(chǎn)生少量的C2F2Cl2、C3F5Cl、C2F3Cl3［17］。PCTFE的耐低溫性能尤為出色，吳智雄等［18］研究了PCTFE的低溫力學(xué)性能，發(fā)現(xiàn)PCTFE在低溫下彈性模量和斷裂強(qiáng)度明顯提高，斷裂伸長(zhǎng)率降低，并測(cè)得材料在77～300 K之間的平均線膨脹系數(shù)為3.77×10-5K-1。PCTFE在接近絕對(duì)零度時(shí)也不發(fā)生脆裂和蠕變，因此多用于液態(tài)天然氣、液氧、液氮運(yùn)輸管道的內(nèi)襯、液態(tài)燃料航天器密封件及低溫閥門(mén)。PCTFE氣體阻隔性能極其優(yōu)異，其中水蒸氣阻隔性能為目前塑料中最佳。各類氣體對(duì)PCTFE薄膜的透氣率列于表2。

表2 PCTFE的透氣率［14］

PCTFE同時(shí)具有寬頻低介電常數(shù)和介電損耗的特性，A.H.Scott等［19］研究了低頻下PCTFE的介電弛豫松弛過(guò)程，發(fā)現(xiàn)高結(jié)晶度的PCTFE存在3個(gè)介電損耗峰，分別對(duì)應(yīng)于球晶內(nèi)部晶片表面的損耗、非晶區(qū)域分子鏈段的運(yùn)動(dòng)及晶區(qū)內(nèi)部缺陷的重組。宋杭嶺等［20］對(duì)PCTFE結(jié)晶形態(tài)與其高頻介電性能之間的關(guān)系進(jìn)行了探究，發(fā)現(xiàn)在淬火條件下制備的PCTFE具有低結(jié)晶度和較小的結(jié)晶尺寸且其介電常數(shù)和介電損耗最低，滿足高頻信號(hào)傳輸需求。

兩組患者均在術(shù)后24 h內(nèi)給予首次膀胱灌注，灌注后每15 min更換體位1次，保留1h后排出，保證膀胱各壁和藥液能夠完全接觸。以后每周1次，共8次，后改為每月1次，持續(xù)1年。其中觀察組采用吉西他濱治療，將1000 mg吉西他濱混勻溶于50 ml生理鹽水中。告知患者將尿液排空，于患者膀胱中置入導(dǎo)尿管，灌入吉西他濱液。對(duì)照組使用表柔比星進(jìn)行治療，將表柔比星與50 ml的生理鹽水混勻，其灌注方法相同。

總體而言，PCTFE具有良好的穩(wěn)定性、耐化學(xué)腐蝕性能、耐熱性、耐寒性、優(yōu)異的光學(xué)性能、氣體阻隔性能及介電性能。相較于PTFE其具有耐蠕變及可熱塑性加工的優(yōu)勢(shì)，是氟樹(shù)脂家族中最具有發(fā)展前景的材料之一。

3 PCTFE的改性研究

PCTFE雖然具有一系列優(yōu)良性能，但其在熔融狀態(tài)下黏度大因而不易加工，加工溫度窗口窄，結(jié)晶速率大且結(jié)晶度高，導(dǎo)致材料制品脆性大，易產(chǎn)生裂紋，從而限制了其在許多領(lǐng)域的應(yīng)用。此外，在某些特殊環(huán)境下的應(yīng)用需要對(duì)材料某一性能提出更高的要求，對(duì)PCTFE進(jìn)行改性，可適應(yīng)不同應(yīng)用需求，拓寬其應(yīng)用范圍。目前對(duì)PCTFE的改性研究主要聚焦于共聚改性、共混復(fù)合改性和化學(xué)改性。

3.1 PCTFE共聚改性

PCTFE的共聚改性豐富了含氟材料種類，拓寬了PCTFE材料的應(yīng)用領(lǐng)域。其中，乙烯-三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）及三氟氯乙烯-偏氟乙烯共聚物［P（CTFE-co-VDF）］最為常見(jiàn)。ECTFE是三氟氯乙烯和乙烯的交替共聚物，乙烯單體的引入使ECTFE在保持PCTFE原有優(yōu)良性能的同時(shí)改善了加工性能和熱塑性。ECTFE可通過(guò)注塑、靜電噴涂和旋轉(zhuǎn)模塑［21］等傳統(tǒng)方法制造片材、板材、纖維及涂層。科研工作者也廣泛研究了利用熱致誘導(dǎo)相分離的方法制備ECTFE多孔薄膜［22-25］，用該方法制備的薄膜廣泛應(yīng)用于水油分離［22］、真空膜蒸餾［24］和有機(jī)溶劑過(guò)濾分離［26-27］等領(lǐng)域。P（CTFE-co-VDF）是偏氟乙烯和三氟氯乙烯的無(wú)規(guī)共聚物，可通過(guò)傳統(tǒng)自由基聚合或可控自由基聚合得到。其結(jié)構(gòu)為［（CF2CFCl）x（CH2CF2）y］n，分子鏈中不同的CTFE含量使共聚物呈現(xiàn)不同的性能。當(dāng)VDF含量較少時(shí)，共聚物仍保持半結(jié)晶結(jié)構(gòu)［28］，但結(jié)晶度明顯低于PCTFE，可作為一種熱塑性塑料；隨著VDF含量的增加，共聚物逐漸表現(xiàn)出橡膠特性，此類氟橡膠呈現(xiàn)出獨(dú)特的阻燃性能、優(yōu)異的耐熱、耐氧、耐溶劑性能。此外，P（CTFE-co-VDF）具有較高的介電常數(shù)和壓電特性，Zhimin Li等［29］研究了含12%（物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）CTFE共聚物的電力學(xué)性能，發(fā)現(xiàn)其具有較高的電致伸縮應(yīng)變響應(yīng)。

除此以外，CTFE也可與丙烯［30］、異丁烯［31］、丙烯酸酯類［32］等共聚單體進(jìn)行共聚，由于這些單體都是供電子共聚單體，因此在聚合過(guò)程中更易與CTFE形成交替共聚物。

3.2 PCTFE共混復(fù)合改性

聚合物共混改性是獲得具有優(yōu)良綜合性能材料的高效途徑之一。由于PCTFE的熔點(diǎn)與分解溫度相近，導(dǎo)致其加工溫度窗口小，不利于材料的生產(chǎn)與制造。馮鈉等［33］利用稀土復(fù)合穩(wěn)定劑，通過(guò)熔融共混的方法提高PCTFE的加工穩(wěn)定性，研究發(fā)現(xiàn)：隨著稀土穩(wěn)定劑用量的增加，PCTFE的動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性先增加后減小。當(dāng)稀土穩(wěn)定劑達(dá)到6 phr時(shí)效果最為顯著，此時(shí)材料的力學(xué)性能也相應(yīng)提升，稀土復(fù)合穩(wěn)定劑的加入降低了PCTFE的塑化時(shí)間并改善了材料的加工流動(dòng)性。吳磊等［34］報(bào)道了將單環(huán)羧酸鹽成核劑、kh550表面活性劑按一定比例加入PCTFE中，熔融共混制備具有高耐磨性和抗沖擊性能的PCTFE。針對(duì)PCTFE韌性差、制品易開(kāi)裂的問(wèn)題，李季等［35］研究了核-殼結(jié)構(gòu)丙烯酸酯共聚物對(duì)PCTFE性能的影響，研究表明：核-殼結(jié)構(gòu)丙烯酸酯共聚物的加入在縮短PCTFE塑化時(shí)間的同時(shí)，改善了PCTFE的韌性，降低了PCTFE結(jié)晶度，減小了晶粒尺寸，但未改變棒狀晶體的形態(tài)。馮鈉等［36］也以丙烯酸酯類樹(shù)脂（ACR）和聚偏氟乙烯（PVDF）作為增韌劑，通過(guò)熔融共混制備PCTFE共混物，發(fā)現(xiàn)ACR、PVDF的加入均大幅度提高了PCTFE的沖擊強(qiáng)度，顯微照片顯示共混物斷面呈明顯的韌性斷裂特征。

除增韌改性外，許多研究也聚焦于PCTFE的增強(qiáng)改性。韋昌佩等［37］利用偶聯(lián)劑表面處理后的碳纖維（CF）與PCTFE進(jìn)行機(jī)械共混，制備CF增強(qiáng)的PCTFE復(fù)合材料。該材料拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度較純PCTFE有明顯增加，但斷裂伸長(zhǎng)率和沖擊強(qiáng)度卻下降。溫家亮等［38］在此基礎(chǔ)上，利用擠出成型和壓制相結(jié)合的方法探討了CF長(zhǎng)度和共混工藝參數(shù)對(duì)復(fù)合材料的影響，發(fā)現(xiàn)短切CF在共混過(guò)程中分布更加均勻，纖維之間可形成均勻的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)使得試樣性能均一性好。在加工過(guò)程中使用短螺桿并調(diào)低轉(zhuǎn)速可使短切CF在料筒的停留時(shí)間減少，降低CF剪切損失，提高補(bǔ)強(qiáng)效果，復(fù)合材料壓縮強(qiáng)度及壓縮彈性模量明顯提高。

3.3 PCTFE表面改性

近年來(lái)，人們對(duì)PCTFE的表面改性也進(jìn)行了大量研究。目前普遍認(rèn)為PCTFE分子鏈中的氯原子具有特定的反應(yīng)活性，這使得PCTFE相較于其他氟樹(shù)脂具有非常獨(dú)特的反應(yīng)性，可通過(guò)親核取代或消除反應(yīng)對(duì)PCTFE引入新的官能團(tuán)。A.J.Dias等［39］利用兩步法在PCTFE薄膜表面引入了多種官能團(tuán)。第一步使用鋰試劑將受保護(hù)的官能團(tuán)與聚合物膜表面發(fā)生選擇性還原、加成-消除反應(yīng)，使官能團(tuán)結(jié)合在聚合物表面；第二步將官能團(tuán)脫保護(hù)得到所對(duì)應(yīng)的目標(biāo)官能團(tuán)。使用2-（鋰甲基）-4，4-二甲基氯唑啉引入羧基，2-鋰-l，3-二硫代烷引入醛，乙醛-3-鋰丙基乙基縮醛引入羥基。R.W.Siergiej等［40］在氦氣環(huán)境下通過(guò)將苯基鋰與PCTFE在THF中反應(yīng)得到苯基修飾的PCTFE材料，紅外光譜與元素分析結(jié)果表明PCTFE中的氯原子被苯基所取代。M.Okubo等［41］利用常壓非熱等離子接枝聚合的方法對(duì)PCTFE薄膜進(jìn)行表面改性，經(jīng)改性的薄膜水接觸角由91°下降為42°，在T型剝離試驗(yàn)中，改性后的PCTFE薄膜與鋁箔剝離強(qiáng)度達(dá)到了13.3 N·mm。

4 PCTFE的加工與應(yīng)用

PCTFE在化學(xué)工業(yè)、電子電器工業(yè)、醫(yī)療和工程領(lǐng)域顯示獨(dú)特的性能優(yōu)勢(shì)，越來(lái)越受到人們的關(guān)注。PCTFE良好的熱塑性、耐高低溫性能、耐腐蝕性能和極佳的電學(xué)性能使其從眾多的氟樹(shù)脂中脫穎而出，成為應(yīng)用最為廣泛的四大含氟聚合物之一。

4.1 PCTFE閥門(mén)與密封件

利用PCTFE制造的管道、閥門(mén)、密封件具有極其出色的耐腐蝕性能和耐低溫性能，一般條件下各類強(qiáng)酸、強(qiáng)堿對(duì)PCTFE均無(wú)腐蝕作用，因此，PCTFE制品廣泛應(yīng)用于耐腐蝕管道、閥門(mén)及耐腐蝕泵中。在液化天然氣運(yùn)輸行業(yè)中，PCTFE密封件在低溫下壓縮強(qiáng)度大，低溫韌性出色，低溫尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異，具有流體流動(dòng)阻力小、密封性能良好等優(yōu)點(diǎn)。張希恒等［42］研究了超低溫閥中PCTFE墊片在不同溫度下的性能，發(fā)現(xiàn)隨著溫度的下降，PCTFE邵氏硬度增大，壓縮率降低，在-110℃條件下密封性能最佳。此外，PCTFE兼具優(yōu)異的光學(xué)性能，這使其在制備耐腐蝕液面計(jì)材料方面也有較多的應(yīng)用。

PCTFE可通過(guò)模壓、擠出、注塑等傳統(tǒng)熱塑性塑料的加工方法加工。加工設(shè)備與PCTFE熔體相接觸的部分需要采用鍍鉻耐熱鋼材防止被PCTFE腐蝕。一般通過(guò)冷卻速率來(lái)控制制品結(jié)晶度以獲得不同透明性要求的制品。PCTFE熔體黏度大，注射成型時(shí)需要更高的背壓及溫度。PCTFE模壓成型需要考慮PCTFE線性收縮率，并通過(guò)實(shí)際需要調(diào)整壓力與模壓時(shí)間以防止制品產(chǎn)生裂縫和氣泡。朱基貴［43］介紹了一種立式模壓成型技術(shù)，該技術(shù)利用模具上下兩端同時(shí)進(jìn)料加壓的方式實(shí)現(xiàn)了制備超長(zhǎng)棒狀PCTFE材料。

4.2 PCTFE薄膜

PCTFE薄膜在氣體分離、醫(yī)藥包裝和電子封裝等領(lǐng)域的應(yīng)用地位越來(lái)越突出，已成為目前的研究重點(diǎn)。在氣體分離膜方面，M.Yavari等［44］發(fā)現(xiàn)PCTFE中F和Cl的組合使其表現(xiàn)出優(yōu)異的He分離能力。氟原子存在使其具有較高的He溶解度，但對(duì)H2、CH4具有排斥作用，且對(duì)N2、CO2無(wú)特異性相互作用，因此，可輕易地在H2、CH4、N2、CO2和He的混合氣體中分離出He。研究人員通過(guò)評(píng)估各類有機(jī)液體中氣體溶解度選擇性，徹底闡明了這種相互關(guān)系。氯原子的不對(duì)稱性提高了聚合物的溶解度參數(shù)和Tg，從而增加了氣體尺寸篩分能力。為進(jìn)一步提高薄膜的選擇性，M.Fang等［45］通過(guò)本體與溶液聚合成功制備了PFMDD-CTFE共聚物，測(cè)試結(jié)果表明：該共聚物相較于傳統(tǒng)商業(yè)薄膜擁有更出色的氣體選擇性。

PCTFE薄膜因其出色的水蒸氣阻隔性能，更多地應(yīng)用于包裝行業(yè)。何曉萌等［46］通過(guò)將PCTFE薄膜與PVC層、PE層相層疊的方式制備了兼具高水蒸氣、氧氣阻隔和自主除氧除水功能的藥用泡罩材料。喬飛等［47］在其公開(kāi)的專利中提供了一種用于存放易于受潮釋放腐蝕性氣體的固體制劑的包裝材料，通過(guò)PCTFE薄膜與熱封膜、支撐層及粘結(jié)劑層壓得到。

PCTFE在寬頻范圍內(nèi)具有極低的介電常數(shù)和介電損耗，其與金屬的粘結(jié)性能優(yōu)異，是高頻覆銅板粘結(jié)層材料的理想之選。J.L.Longhenry等［48］對(duì)PCTFE冷卻速率、結(jié)晶度和粘結(jié)性能進(jìn)行了研究，結(jié)果表明：隨著冷卻速率的增大，PCTFE結(jié)晶度降低，在隨后的玻璃層壓板剝離試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)其粘結(jié)強(qiáng)度隨冷卻速率的增大而增加。

目前，PCTFE薄膜的制備以流延成型為主。作者所在團(tuán)隊(duì)近來(lái)自主設(shè)計(jì)研制了高黏度熔體流延成型設(shè)備，實(shí)現(xiàn)了PCTFE流延薄膜的成型加工，圖2為高透明PCTFE流延薄膜照片。該P(yáng)CTFE薄膜厚度偏差小、透光率高，薄膜綜合性能優(yōu)異，可廣泛應(yīng)用于電子封裝、光學(xué)材料及通訊領(lǐng)域。薄膜部分技術(shù)指標(biāo)如表3所示。

圖2 高透明PCTFE流延薄膜照片

表3 PCTFE流延薄膜部分性能參數(shù)

4.3 PCTFE其他應(yīng)用

PCTFE具有極佳的毫米波透過(guò)性、耐低溫性及分子中不含氫元素，是用于核磁共振動(dòng)態(tài)核極化技術(shù)中良好的材料。K.G.McGuire等［49］嘗試?yán)?D打印技術(shù)，克服了打印過(guò)程中PCTFE底板的粘連問(wèn)題，成功打印了動(dòng)態(tài)核極化系統(tǒng)所需的部件并在1 K溫度條件下完成了多次循環(huán)測(cè)試。除高分子質(zhì)量的PCTFE樹(shù)脂外，通過(guò)調(diào)聚反應(yīng)制備得到的低分子質(zhì)量PCTFE油和蠟也具有廣泛的應(yīng)用［9］。不同分子質(zhì)量的PCTFE油脂具有不同的黏度，可用作苛刻條件下的惰性潤(rùn)滑劑。

5 結(jié)語(yǔ)

進(jìn)入21世紀(jì)，人們對(duì)高功能氟材料的需求越來(lái)越大。而PCTFE在電子通信、航空航天、高性能潤(rùn)滑油脂等方面的不可替代性促使氟化工行業(yè)對(duì)PCTFE進(jìn)一步開(kāi)發(fā)及擴(kuò)產(chǎn)。其中，解決PCTFE加工成型問(wèn)題及制造高質(zhì)量PCTFE制品是當(dāng)前的研究重點(diǎn)。在全球范圍內(nèi)，PCTFE原料及產(chǎn)品目前主要由日本大金公司與霍尼韋爾公司壟斷。國(guó)內(nèi)PCTFE原料產(chǎn)品質(zhì)量與國(guó)際仍有較大差距，因此，國(guó)內(nèi)PCTFE行業(yè)發(fā)展仍需要向開(kāi)發(fā)質(zhì)量更穩(wěn)定、附加值更高的PCTFE產(chǎn)品推進(jìn)。