陳 歡,翁小燕,汪 強(qiáng)
(1.浙江銘德新材科技有限公司,浙江 湖州 313000;2.浙江紅鷹集團(tuán)股份有限公司,浙江 湖州 313000)
近年來,我國(guó)鋼鐵工業(yè)不斷發(fā)展,不銹鋼和各種潔凈鋼產(chǎn)能不斷擴(kuò)大,對(duì)優(yōu)質(zhì)的堿性耐火材料的需求不斷增長(zhǎng),對(duì)鎂鈣磚需用量水漲船高,鎂鈣磚被廣泛應(yīng)用于AOD爐、VOD和LF爐等鋼鐵冶煉中的精煉設(shè)備中,近年來,由于水泥窯磚無鉻化的要求,鎂鈣磚在水泥窯爐中也日益得到推廣和使用。
鎂鈣磚目前主要有燒成鎂鈣磚、不燒鎂鈣磚和含碳鎂鈣磚三種,以燒成鎂鈣磚性能最為優(yōu)異,使用最為廣泛。下文所述鎂鈣磚均為燒成鎂鈣磚。
鎂鈣磚的優(yōu)點(diǎn)和致命缺點(diǎn):
鎂鈣磚的主要礦物MgO和CaO都是高溫礦物,其中MgO的熔點(diǎn)為2800℃,CaO的熔點(diǎn)為2570℃,MgO和CaO在高溫下不生成二元復(fù)合礦物,二者的最低共熔點(diǎn)為2370℃,MgO和CaO還具有良好的高溫穩(wěn)定性,因此,MgO和CaO賦予了鎂鈣磚優(yōu)異的耐高溫性能。主要表現(xiàn)為如下幾點(diǎn):
(1)良好的耐高溫性能。
(2)抗渣侵蝕性能好。
(3)高的抗熱震性能。
(4)良好的體積穩(wěn)定性能。
(5)可以凈化鋼水。
但是因鎂鈣磚中含有游離CaO,無論是生產(chǎn)場(chǎng)所還是使用場(chǎng)所,自然環(huán)境中的水份無處不在,游離CaO不可避免的會(huì)接觸到外界水分,從而導(dǎo)致鎂鈣磚發(fā)生水化,造成鎂鈣磚結(jié)構(gòu)疏松,各項(xiàng)使用性能下降甚至喪失性能導(dǎo)致直接報(bào)廢,給生產(chǎn)方或使用方帶來巨大損失。因此,提高鎂鈣磚的抗水化性能是鎂鈣磚生產(chǎn)和使用中涉及到的主要技術(shù)問題之一。
鎂鈣磚的水化機(jī)理:
游離CaO與水發(fā)生如下反應(yīng):CaO+H2O→Ca(OH)2這是自發(fā)的反應(yīng),只要遇到水或者水蒸氣,反應(yīng)就會(huì)不可避免的發(fā)生,一直延續(xù)到547℃。當(dāng)此反應(yīng)發(fā)生后,鎂鈣磚基體中CaO結(jié)構(gòu)單元發(fā)生瓦解,生成了四個(gè)Ca(OH)2結(jié)構(gòu)單元,基體體積增大,造成鎂鈣磚的粉化。
鎂鈣磚的游離CaO含量越高,抗水化性能就越差提高鎂鈣磚抗水化性能的途徑:一是盡量減少鎂鈣磚中的游離CaO含量;二是避免鎂鈣磚與外界水分接觸。提高鎂鈣磚的抗水化能力,有一個(gè)選擇是通過原料,主要指通過鎂鈣砂的改性來改善抗水化性能,采用加入改性劑或表面覆蓋的辦法,價(jià)格十分昂貴,效果有限,對(duì)于不生產(chǎn)原料,以采購原料加工為主的耐火材料生產(chǎn)企業(yè)根本不適用。
圖1 鎂鈣磚生產(chǎn)工藝流程
鎂鈣磚的生產(chǎn)工藝:以鎂鈣砂或白云石砂、電熔鎂砂、燒結(jié)鎂砂等為原料,結(jié)合劑可選用液體石蠟或無水樹脂,考慮性價(jià)比,以液體石蠟應(yīng)用最為廣泛。鎂鈣磚的顆粒級(jí)配的臨界粒度以磚型大小進(jìn)行選擇,最大粒徑10cm,骨料一般選擇鎂鈣砂料,電熔鎂砂或高純鎂砂做細(xì)粉,采用熱態(tài)混料,熱態(tài)成型,在隧道窯內(nèi)燒成,燒成后的磚主要進(jìn)行在浸蠟處理,目的是將磚樣密封提高其抗水化性能,對(duì)因燒成而變形的磚塊打磨至標(biāo)準(zhǔn)尺寸,密封包裝入庫。
因?yàn)樽匀唤缰械乃轃o處不在,潮濕氣候尤甚,所以鎂鈣磚的生產(chǎn)過程中各個(gè)環(huán)節(jié)都要防止水化,從原料的儲(chǔ)運(yùn)和保存開始,就需要對(duì)原料進(jìn)行有效的防水化保存,如使用密封桶,多層塑料袋等措施。特別要注意的是對(duì)于細(xì)粉的保存,因?yàn)榧?xì)粉的比表面大,具有更高的活性,更易與水蒸氣發(fā)生反應(yīng)使水化嚴(yán)重,在下雨天和濕度比較大的季節(jié)尤其需要注意,因?yàn)橐坏┰习l(fā)生水化對(duì)所制備的鎂鈣磚的性能影響比較大,基本制得的磚在性能上會(huì)下降到原來的一半甚至更差,嚴(yán)重者不待生產(chǎn)完畢,在生產(chǎn)過程中就直接報(bào)廢,通過生產(chǎn)管控,嚴(yán)格設(shè)定生產(chǎn)量,控制原料存放周期,一般破碎好的顆粒料一周內(nèi)用完,細(xì)粉隨磨隨用,基本可以維持原原料品質(zhì)。
混合和成型的過程物料暴露在潮濕環(huán)境內(nèi)的時(shí)間很短,基本不會(huì)加速水化,特別要注意的是,因?yàn)椴捎昧耸炞鹘Y(jié)合劑,需要有一個(gè)固體石蠟熔融為液體石蠟的過程,石蠟中的含水量在0.5%左右,要控制化蠟溫度在105℃~110℃之間,以保證脫盡水分。
成型后的磚坯不需要干燥處理,要求磚坯在成型后8h內(nèi)入窯成。碼磚時(shí)要碼單垛,火道均勻,有利于結(jié)合劑迅速排除,燒成溫度在1550℃~1620℃,保溫時(shí)間≥5h。
浸蠟是鎂鈣磚最重要的防水化措施之一,暨通過將燒成的鎂鈣磚,浸入石蠟中。石蠟滲透入磚內(nèi)1cm~2cm,在冷卻后在磚表面形成覆蓋層。阻斷了磚與水蒸汽的接觸,避免了水與CaO發(fā)生反應(yīng),延緩了磚的水化過程。
在鎂鈣磚燒成過程中嗎,會(huì)出現(xiàn)扭曲、裂紋、重坯或翹邊的想象,需要對(duì)制品進(jìn)行打磨,以滿足磚的裝配要求,打磨在浸蠟后進(jìn)行,破壞了磚的表面層,對(duì)于變形嚴(yán)重的磚,打磨深度過大,還會(huì)破壞磚內(nèi)顆粒結(jié)構(gòu),這都會(huì)加劇磚的水化,必要時(shí),可對(duì)磚進(jìn)行二次浸蠟,但因?yàn)榇蚰ヌ幚淼拇u已經(jīng)沒有溫度,要使蠟滲透入磚內(nèi),需要比一次浸蠟更高的溫度和時(shí)間。
包裝是鎂鈣磚防水化的最后一道防線,一般采用塑料袋兜底密封包裝,在磚層之間還可以墊上油毛氈隔潮,塑料袋包好后,再用拉伸薄膜纏繞緊致。最后以紙板箱封箱。比較理想的是抽真空熱塑封,保持時(shí)間可以延長(zhǎng)1倍~2倍。
鎂鈣磚作為煉鋼工業(yè)AOD爐、VOD爐和LF爐等精煉設(shè)備的內(nèi)襯材料,在使用過程中能很好的承受高溫熔損,鋼水和氣體的強(qiáng)烈沖刷及磨損、抗渣性、抗剝落性能優(yōu)良,更具有凈化鋼水的作用,是一種優(yōu)秀的耐火材料,其易水化是其在生產(chǎn)保存過程中的致命弱點(diǎn),從生產(chǎn)工藝工程入手,精細(xì)化管理,合理安排好生產(chǎn)工序的時(shí)間節(jié)點(diǎn),完善浸蠟工藝,提高包裝質(zhì)量,可以充分延緩鎂鈣磚的水化時(shí)間,延長(zhǎng)產(chǎn)品保質(zhì)期,用最少的投入取得最大的效果,對(duì)減低生產(chǎn)成本,提高企業(yè)效益具有重要指導(dǎo)意義。