梁艷
(喀喇沁左翼蒙古族自治縣環(huán)境保護(hù)局,遼寧 朝陽122300)
鉻是人們成長過程中必不可少的元素,但是適量才會(huì)有助于成長,如果過量的攝取則會(huì)影響健康,因此現(xiàn)實(shí)中很多鉻的化合物經(jīng)常會(huì)引發(fā)很多病癥。六價(jià)鉻是鉻中毒性最強(qiáng)烈的一種,由于其氧化性強(qiáng)、腐蝕性強(qiáng),而且還能穿透生物體膜,從而影響正常的生物內(nèi)部水解過程。與此同時(shí)還不利于尿素酶的正常活動(dòng),降低其磷的含量。其次毒性較弱的為是三價(jià)鉻,二價(jià)鉻和金屬鉻的毒性是最弱的。
如果體內(nèi)存在過量的鉻酸鹽或者是鉻酸,就會(huì)積壓在肺中,日久便會(huì)引起鉻中毒的情況,此外,現(xiàn)實(shí)中還有很多因?yàn)殂t過量而引發(fā)的癥狀開始出現(xiàn),例如鼻出血、瘙癢、鼻子粘膜潰爛等,如果這種情況嚴(yán)重的還會(huì)引發(fā)軟骨的穿孔,導(dǎo)致呼吸道中毒,從而還會(huì)讓人出現(xiàn)腹痛、嘔吐、貧血等情況。這些都是含鉻廢水對(duì)于人類的潛在危害。除此之外,如果皮膚不慎接觸到鉻的廢水還會(huì)引起濕疹、皮炎等情況,尤其是那些暴露在外面的皮膚,一旦接觸就會(huì)引發(fā)很嚴(yán)重的潰爛情況,因此人們稱之為“鉻瘡”。
由于含鉻(Ⅵ)廢水污染嚴(yán)重,因此大力開展含鉻(Ⅵ)廢水的污染防治研究是保護(hù)環(huán)境和造福人類的重要任務(wù)。
離子交換法是以離子交換樹脂過濾原水,水中的離子就會(huì)與其他離子交換,從而將水中的離子去掉,所謂離子交換法就是去除陰離子的過程,通過此種方法的使用,水中的有害物質(zhì)會(huì)大大降低,從而降低其對(duì)人們身體的傷害。
離子交換樹脂的類型也會(huì)根據(jù)酸堿性不同而有所區(qū)別,下面就對(duì)其進(jìn)行總結(jié):
3.1 強(qiáng)酸性陽離子樹脂:由此可以看出,強(qiáng)酸性是其顯著特點(diǎn),通過離解,很多負(fù)電基團(tuán)就會(huì)去自動(dòng)吸附液體中的其他陽性離子,這個(gè)反應(yīng)過程中,樹脂中的H+就會(huì)和陽離子進(jìn)行交換,從而實(shí)現(xiàn)離子交換的目的。此外,這種樹脂的離解能力相對(duì)較強(qiáng),因此交換的效果也比較強(qiáng)。
3.2 弱酸性陽離子樹脂:弱酸性基團(tuán)較多是這種樹脂的特點(diǎn),可以有效的將水中的H+離子進(jìn)行分解,促使其酸性提升。分解后的負(fù)離子可以和其他陽離子進(jìn)行吸附、結(jié)合、交換,從而實(shí)現(xiàn)交換的目的。但是這種樹脂由于其酸性比較弱,因此所產(chǎn)生的反映的環(huán)境也比較特殊,例如,堿性、微酸性等都可以實(shí)現(xiàn)這種交換。
3.3 強(qiáng)堿性陰離子樹脂:這類樹脂含有強(qiáng)堿性基團(tuán),如季胺基(亦稱四級(jí)胺基)-NR3OH (R 為碳?xì)浠鶊F(tuán)),能在水中離解出OH-而呈強(qiáng)堿性。這種樹脂的正電基團(tuán)能與溶液中的陰離子吸附結(jié)合,從而產(chǎn)生陰離子交換作用。這種樹脂的離解性很強(qiáng),在不同pH 下都能正常工作。
3.4 弱堿性陰離子樹脂:這類樹脂含有弱堿性基團(tuán),在水中能離解出OH-而呈弱堿性。這種樹脂的正電基團(tuán)能與溶液中的陰離子吸附結(jié)合,從而產(chǎn)生陰離子交換作用,這種樹脂在多數(shù)情況下是將溶液中的整個(gè)其他酸分子吸附。它只能在中性或酸性條件下工作。
離子交換樹脂經(jīng)過一段時(shí)間就會(huì)發(fā)生狀態(tài)上的改變,首先,吸附的雜質(zhì)會(huì)越來越多,甚至?xí)咏柡?,從而就需要利用化學(xué)反應(yīng)對(duì)其進(jìn)行再生的處理。例如,利用化學(xué)藥劑對(duì)現(xiàn)有的被吸附離子以及雜質(zhì)進(jìn)行去除,從而確保原來的性質(zhì)和構(gòu)成成分恢復(fù)。但是現(xiàn)實(shí)中,還需要考慮成本問題,在再生過程中,可以通過有效控制再生費(fèi)用,需要控制好再生的藥物用量,既做到經(jīng)濟(jì)合理,也能夠起到再生的效果。
所謂再生就是化學(xué)反應(yīng)的逆化過程,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的平衡原理,如果想要提高某一種物質(zhì)在水中的含量,就可以考慮提高再生藥物劑量的增加,從而促使再生速度和效果的提升。但是如果再生藥物的劑量過大,雖然能達(dá)到再生的效果,但是往往反而降低了利用率。
目前,離子交換法廣泛應(yīng)用于化肥廢水、含釩(Ⅵ)廢水、制藥業(yè)及飲用水等水處理中。
在硝銨廢水的處理中,采用了離子交換法。研究表明:當(dāng)NH4+濃度低于325 mg/L,NO3-濃度低于176 mg/L 時(shí),通過強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂去除銨離子,然后再用弱堿性陰離子交換樹脂去除硝酸鹽。陽離子交換樹脂用56% H2SO4再生,陰離子交換樹脂用16% NH3OH 再生,兩種再生流出液經(jīng)混合、中和后,送入蒸發(fā)器濃縮,與生產(chǎn)的液體肥料混合,出水NH4+為8.7 mg/L,NO3為7.0 mg/L,達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
采用離子交換法雙陰柱全飽和工藝處理鐵合金廠含釩(Ⅵ)廢水。離子交換柱高4 m,直徑1 m,共有3 組,內(nèi)裝D201 陰離子交換樹脂,樹脂床高2 m,飽和樹脂用NaOH 溶液洗脫。結(jié)果表明,每升濕的D201 陰樹脂對(duì)釩(Ⅵ)的交換容量為41 g/L,其處理水能力為10 m3/h,經(jīng)處理過的水,釩(Ⅵ)的濃度1 mg/L,釩(Ⅵ)的去除率達(dá)98%,達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
采用離子交換法從制藥廢水中提取土霉素,其工藝條件為:采用001×3 型樹脂,轉(zhuǎn)換成銨型樹脂,離子交換液pH 值調(diào)節(jié)為8.0~8.5 進(jìn)行吸附,流量為2.0 mL/min,解吸劑氨水濃度為0.5 mol/L 進(jìn)行解吸,土霉素回收率為81%。通過提取回收土霉素生產(chǎn)廢水中的殘留土霉素,可以有效地降低高濃度有機(jī)廢水中的有機(jī)污染物的含量,總有機(jī)污染物去除率可達(dá)83.4%,同時(shí)還可以消除殘留的土霉素對(duì)微生物處理有機(jī)廢水的抑制作用,減輕生化處理廢水的運(yùn)行負(fù)荷。
根據(jù)我國許多地方的地下水和泉水中硒含量超標(biāo)嚴(yán)重,采用離子交換法去除水中硒離子使水達(dá)到生活飲用水的標(biāo)準(zhǔn)。原水硒質(zhì)量濃度100 μg/ L,濾速5.1 m/h,水力負(fù)荷5.1 m3/(h·m2),總工作時(shí)間64 h,實(shí)驗(yàn)表明:在pH = 12、攪拌時(shí)間1 h、溫度30 ℃時(shí),樹脂的吸附容量最大,硒的去除率也最高。從而得強(qiáng)堿性陰離子樹脂除硒率可達(dá)98%以上,經(jīng)過處理的水完全能滿足現(xiàn)行生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中硒的質(zhì)量濃度的規(guī)定。
離子交換法的基本原理是:通過離子交換劑上的活動(dòng)離子與水中具有相同電荷的離子交換以去除水中離子的方法,即是離子交換樹脂中的陰離子與液相中的離子所產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),這種化學(xué)反應(yīng)可逆性比較強(qiáng),例如,液相中的離子如果是樹脂比較偏好的一種就會(huì)被其吸引而產(chǎn)生吸附的現(xiàn)象,為了維持溶液中的中性,很多等價(jià)的離子就會(huì)出現(xiàn)。
廢水中的鉻(Ⅵ)主要以CrO42-、Cr2O72-形式存在。以強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂為吸附劑,其中樹脂中的陰離子與鉻(Ⅵ)發(fā)生離子交換,鉻(Ⅵ)被樹脂固定,而釋放樹脂中天然陰離子。即為樹脂與廢水中的CrO42-、Cr2O72-等發(fā)生交換,達(dá)到去除鉻(Ⅵ)的目的,使廢水得到凈化。其反應(yīng)式可表示為:
2ROH +CrO42-→R2CrO4+ 2OH-
2ROH +Cr2O72-→R2Cr2O7+ 2OH-
鉻(Ⅵ)去除率計(jì)算公式為:
式中:C0——模擬鉻(Ⅵ)溶液的濃度,mg/L;
C ——吸附后溶液中含鉻(Ⅵ)離子的濃度,mg/L;
ρ ——鉻(Ⅵ)去除率,%。