羅振玲，楊挺，夏慧麗

(臺(tái)州市食品檢驗(yàn)檢測(cè)中心，浙江 臺(tái)州 318000)

草莓屬薔薇科常綠多年生草本植物，其果肉柔嫩多汁，甜酸適度，芳香濃郁，味道鮮美，營養(yǎng)豐富，深受消費(fèi)者喜愛[1]。目前，草莓在世界范圍內(nèi)大面積種植，我國草莓年產(chǎn)量居世界第一[2]。草莓作為我國主要經(jīng)濟(jì)作物之一，不僅在國內(nèi)市場(chǎng)銷售，還出口到俄羅斯、日本、韓國、新加坡等地[3]。然而，草莓易感染多種病蟲害，隨著設(shè)施栽培的發(fā)展，伴隨土地連作程度的加深，草莓病蟲害發(fā)生有增加趨勢(shì)[4]。草莓主要病害有白粉病、灰霉病、炭疽病、黃萎病等，主要蟲害有紅蜘蛛、斜紋夜蛾、蚜蟲、粉虱、薊馬及其他地下害蟲[5]。為了增加草莓產(chǎn)量，提高草莓種植效益，在生產(chǎn)過程中不可避免要使用一些農(nóng)藥。多項(xiàng)試驗(yàn)顯示，草莓是日常零售蔬果中農(nóng)藥殘留最嚴(yán)重的農(nóng)產(chǎn)品之一[6]。

2015年，臺(tái)州市一轄區(qū)抽檢的草莓中多批被查出農(nóng)藥殘留超標(biāo)，當(dāng)?shù)剞r(nóng)業(yè)部門收繳近8 t的“問題草莓”，雖然進(jìn)行了無害化處理，但莓農(nóng)損失嚴(yán)重。為了進(jìn)一步加強(qiáng)草莓質(zhì)量安全監(jiān)管，本文統(tǒng)計(jì)分析臺(tái)州市近五年抽檢本地草莓中農(nóng)藥殘留情況，比較國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)中草莓最大農(nóng)藥殘留限量，開展膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期為草莓科學(xué)種植、靶向監(jiān)管提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

草莓樣品均來自于臺(tái)州市各縣市區(qū)草莓種植基地，統(tǒng)計(jì)各批次草莓的合格率和檢出率。

2 結(jié)果與分析

2.1 近五年臺(tái)州市草莓農(nóng)藥殘留情況

草莓易感染病蟲害，為保證草莓的產(chǎn)量和品質(zhì)，施用農(nóng)藥防治病蟲害是難免的。2015—2019年臺(tái)州市草莓種植基地待上市的草莓樣品例行監(jiān)測(cè)結(jié)果見表1。

表1 2015—2019年臺(tái)州市草莓例行監(jiān)測(cè)結(jié)果

由表1可知，臺(tái)州市草莓樣品總體安全，2015年草莓農(nóng)藥殘留合格率為86.2%，2016—2019年均高于95%。但農(nóng)殘檢出種類較多，占監(jiān)測(cè)項(xiàng)目數(shù)的30%～50%。

草莓中施用農(nóng)藥種類較多(表2)，常用農(nóng)藥為腐霉利、異菌脲、啶蟲脒、嘧菌酯、嘧霉胺、甲基硫菌靈、吡蟲啉、多菌靈等，也是農(nóng)殘檢出率高的農(nóng)藥，需要重點(diǎn)關(guān)注。多項(xiàng)研究顯示，腐霉利、嘧霉胺、啶蟲脒、多菌靈等農(nóng)藥在全國草莓病蟲害防治中普遍使用[7-11]。草莓在GB2763中的食品類別屬于水果中的漿果和其他小型水果。GB2763—2016[12]中規(guī)定了可用于草莓中的農(nóng)藥最大殘留限量共計(jì)90項(xiàng)；GB2763.1—2018[13]新增了肟菌酯在草莓中最大殘留限量；即將實(shí)施的GB2763—2019[14]中新增了33項(xiàng)、變更了4項(xiàng)適用于草莓的農(nóng)藥最大殘留限量要求。結(jié)合上述8種常用農(nóng)藥，GB2763—2019中新增了嘧菌酯、吡蟲啉最大殘留限量，分別為10、0.5 mg·kg-1；嘧霉胺最大殘留限量由原來的3 mg·kg-1放寬到7 mg·kg-1；但異菌脲、甲基硫菌靈的最大殘留限量仍未規(guī)定。

表2 2015—2019年抽檢草莓樣品各農(nóng)藥殘留檢出批次

注：括號(hào)內(nèi)為根據(jù)GB2763當(dāng)年最新標(biāo)準(zhǔn)判定農(nóng)藥殘留超標(biāo)批次；0表示該農(nóng)藥殘留批次為0；-表示該農(nóng)殘未納入當(dāng)年檢測(cè)項(xiàng)目。

GB 2763未規(guī)定異菌脲、嘧菌酯、甲基硫菌靈、氟蟲苯甲酰胺、吡蟲啉、咪鮮胺、苯醚甲環(huán)唑、甲霜靈、戊唑醇、茚蟲威、蟲螨腈、百菌清、惡霜靈、噻蟲嗪、甲維鹽、噠螨靈、氟啶脲、多效唑、霜霉威、氟氯氰菊酯、滅幼脲、氯吡脲、毒死蜱、丙溴磷、氟硅唑、異丙威、噻嗪酮等27種農(nóng)藥在草莓中的最大殘留限量，但在歷年監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)中，這些農(nóng)藥均有不同程度的檢出，這一方面說明我國農(nóng)藥使用限量標(biāo)準(zhǔn)存在一定的滯后性，另一方面反映了草莓種植戶存在濫用農(nóng)藥的現(xiàn)象，需引起監(jiān)管部門的重視。

2.2 草莓中8種常用農(nóng)藥在不同標(biāo)準(zhǔn)中的殘留限量要求

比對(duì)中國食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)、國際食品法典委員會(huì)(CAC)標(biāo)準(zhǔn)[15]、歐盟標(biāo)準(zhǔn)[16]及日本標(biāo)準(zhǔn)[17]在草莓上對(duì)腐霉利、異菌脲等8種農(nóng)藥最大殘留限量。由表3可知，(1)就腐霉利、異菌脲等8種農(nóng)藥來說，歐盟標(biāo)準(zhǔn)最全，且限量要求相對(duì)最嚴(yán)；(2)多菌靈在四種標(biāo)準(zhǔn)中的殘留限量要求各不相同；(3)僅歐盟標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了甲基硫菌靈在草莓中的最大殘留臨時(shí)限量為0.1 mg·kg-1；(4)啶蟲脒在4種標(biāo)準(zhǔn)中表現(xiàn)為CAC、歐盟標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)于中國標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)于日本標(biāo)準(zhǔn)；嘧霉胺為中國標(biāo)準(zhǔn)(GB 2763—2016)嚴(yán)于歐盟標(biāo)準(zhǔn)，嚴(yán)于中國標(biāo)準(zhǔn)(GB 2763—2019)，嚴(yán)于CAC和日本標(biāo)準(zhǔn)；(5)中國、CAC、歐盟標(biāo)準(zhǔn)對(duì)嘧菌酯、吡蟲啉在草莓上的最大殘留限量要求相同，其中對(duì)吡蟲啉的限量要求嚴(yán)于日本標(biāo)準(zhǔn)，而對(duì)嘧菌酯的要求寬于日本標(biāo)準(zhǔn)；(6)3種標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了異菌脲、腐霉利在草莓中最大殘留限量，其中異菌脲為CAC標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)于歐盟、日本標(biāo)準(zhǔn)，腐霉利為歐盟標(biāo)準(zhǔn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)嚴(yán)于中國、日本標(biāo)準(zhǔn)。

表3 農(nóng)藥最大殘留限量在國際不同標(biāo)準(zhǔn)間的比較 單位：mg·kg-1

注：-為標(biāo)準(zhǔn)未規(guī)定最大殘留限量；*為臨時(shí)限量。

2.3 草莓中8種常用農(nóng)藥殘留情況分析

啶蟲脒、吡蟲啉同屬于煙堿類殺蟲劑，啶蟲脒可防治草莓中同翅目、半翅目及鱗翅目和鞘翅目害蟲；吡蟲啉用于防治鞘翅目、雙翅目和鱗翅目刺吸式口器害蟲；異菌脲、腐霉利同屬于二甲酰亞胺類殺菌劑，嘧霉胺為苯氨基嘧啶類殺菌劑，可防治草莓灰霉病等病害；多菌靈、甲基硫菌靈為苯并咪唑類殺菌劑，為廣譜性殺菌劑，可用于防治草莓中的多種病害；嘧菌酯屬于甲氨基丙烯酸酯類殺菌劑，可防治灰霉病、炭疽病、根腐病等病害。

近5年來，腐霉利等8種主要?dú)埩艮r(nóng)藥在臺(tái)州市草莓例行監(jiān)測(cè)中檢出范圍如表4所示。結(jié)合表3中最嚴(yán)殘留限量要求和GB2763標(biāo)準(zhǔn)，得圖1(其中嘧霉胺、嘧菌酯、吡蟲啉均未超出最嚴(yán)苛的限量要求，故圖略)，直觀表現(xiàn)五年來臺(tái)州市抽檢草莓中8種常用農(nóng)藥在國標(biāo)和國際最嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn)要求下的超標(biāo)情況。

表4 臺(tái)州市2015—2019年抽檢草莓樣品中8種常用農(nóng)藥檢出范圍

注：腐霉利和異菌脲為按照NY/T 761—2008方法檢測(cè)的檢出限，其余為按照GB/T 20769—2008方法檢測(cè)的檢出限；-表示無數(shù)據(jù)。

國標(biāo)與CAC、歐盟、日本等標(biāo)準(zhǔn)限量要求不一致，草莓出口企業(yè)要特別留意出口國的食品安全標(biāo)準(zhǔn)，尤其是腐霉利、甲基硫菌靈等限量要求相差較懸殊的項(xiàng)目。我國草莓中腐霉利最大殘留限量為10 mg·kg-1，是歐盟限量0.01 mg·kg-1的1 000倍。我國未規(guī)定草莓中甲基硫菌靈殘留限量要求，歐盟的限量值為0.1 mg·kg-1，僅為檢出限的20倍。圖1數(shù)據(jù)進(jìn)一步證實(shí)比對(duì)歐盟標(biāo)準(zhǔn)，臺(tái)州市監(jiān)測(cè)的草莓樣品中腐霉利、甲基硫菌靈嚴(yán)峻超標(biāo)。僅少數(shù)幾批(2019年2批次，2018年3批次，2017年1批次)草莓中腐霉利滿足歐盟標(biāo)準(zhǔn)要求。除2016年外，其余4年監(jiān)測(cè)了草莓中甲基硫菌靈殘留情況，2015、2017—2019年檢出頻次依次為44、16、14和26批次，其中分別有26、1、2和13批次超過歐盟標(biāo)準(zhǔn)限量。

2.4 草莓中8種常用農(nóng)藥膳食風(fēng)險(xiǎn)

不同農(nóng)藥降解速率不同，同種農(nóng)藥的降解速率也因作物種類、環(huán)境條件等不同而異。本研究未進(jìn)行農(nóng)藥消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)，通過查閱有關(guān)文獻(xiàn)，分析腐霉利[18]、異菌脲[19]、啶蟲脒[20]、嘧菌酯[21]、嘧霉胺[22]、吡蟲啉[23]、多菌靈[24]等草莓中檢出率較高的8種農(nóng)藥消解情況。

如表5所示，甲基硫菌靈被植物吸收后，經(jīng)生化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為多菌靈[25]，但沒有專門的甲基硫菌靈在草莓上的消解動(dòng)態(tài)研究。從半衰期看，8種農(nóng)藥半衰期都較短，屬于易降解農(nóng)藥。結(jié)合表3最大殘留限量要求可知，嘧霉胺、啶蟲脒、異菌脲、嘧菌酯在較高劑量(二倍推薦劑量及以下)下施藥7 d后，其在草莓上的殘留值均能滿足有關(guān)國家、地區(qū)標(biāo)準(zhǔn)限量要求范圍；腐霉利能滿足我國和日本標(biāo)準(zhǔn)，但要滿足歐盟的0.01 mg·kg-1要求，理論上需要59 d；兩個(gè)劑量多菌靈理論上分別在27.2、32.5 d后，在草莓中的殘留量能降至0.5 mg·kg-1，滿足我國、CAC和日本標(biāo)準(zhǔn)，而若要滿足歐盟0.1 mg·kg-1的要求，理論上分別需要43.3、53.1 d；吡蟲啉按推薦劑量施用，7 d后其殘留能滿足CAC和歐盟的嚴(yán)要求(0.5 mg·kg-1)，但若以2倍推薦劑量施用，則理論上需要8.4 d。

表5 常用8種農(nóng)藥在草莓中消解動(dòng)態(tài)

注：異菌脲和吡蟲啉根據(jù)一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程計(jì)算的藥后7 d草莓中農(nóng)藥殘留值(mg·kg-1)；異菌脲和吡蟲啉原作者研究了春季溫棚、夏季大棚內(nèi)草莓(全果、果肉)，此處選擇春季溫棚內(nèi)草莓全果；—表示無數(shù)據(jù)。

不同農(nóng)藥對(duì)不同消費(fèi)人群膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)的影響不同，一般來說，女性高于男性，幼年高于老年、青壯年，急性攝入風(fēng)險(xiǎn)高于慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)。江景勇等[26]研究了草莓中主要?dú)埩艮r(nóng)藥對(duì)不同人群的急慢性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)，結(jié)果顯示，急性膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)大小順序依次為啶蟲脒>吡蟲啉>烯酰嗎啉>苯醚甲環(huán)唑>毒死蜱；慢性攝入風(fēng)險(xiǎn)隨年齡增加而降低，其風(fēng)險(xiǎn)大小依次為異菌脲>啶酰菌胺>腐霉利>聯(lián)苯肼酯>啶蟲脒>嘧霉胺。王東群等[10，27]基于食品安全指數(shù)法研究評(píng)估了慈溪、貴港等地草莓中腐霉利、異菌脲、嘧霉胺等農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)，其風(fēng)險(xiǎn)系數(shù)在可接受范圍內(nèi)。

3 小結(jié)

通過對(duì)臺(tái)州市近五年草莓中農(nóng)藥殘留抽檢監(jiān)測(cè)發(fā)現(xiàn)，臺(tái)州市草莓中農(nóng)藥殘留檢出種類多樣，部分農(nóng)藥檢出頻次高，但依照GB 2763及農(nóng)業(yè)部例行監(jiān)測(cè)條例判定，超標(biāo)率低。草莓中常用農(nóng)藥如腐霉利、異菌脲、啶蟲脒、嘧菌酯、嘧霉胺、甲基硫菌靈、吡蟲啉、多菌靈等，為易降解、低毒、低膳食健康風(fēng)險(xiǎn)的農(nóng)藥。

臺(tái)州市草莓種植以大棚種植居多，極易發(fā)生病蟲害。為提升草莓質(zhì)量安全水平，促進(jìn)草莓產(chǎn)業(yè)持續(xù)健康發(fā)展，浙江省制定了農(nóng)業(yè)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《大棚草莓安全用藥指南》。莓農(nóng)應(yīng)遵循“生產(chǎn)必需、防治有效、安全為先、風(fēng)險(xiǎn)最小”原則，篩選防治效果明顯、低毒、低健康風(fēng)險(xiǎn)、已登記的有農(nóng)藥殘留限量值的農(nóng)藥，且優(yōu)先選擇單劑產(chǎn)品以避免多殘留和復(fù)配及重復(fù)用藥問題[28]，科學(xué)用藥。

政府相關(guān)部門應(yīng)加強(qiáng)對(duì)草莓從種植到消費(fèi)的全過程監(jiān)管，通過大數(shù)據(jù)分析，及時(shí)調(diào)整草莓中農(nóng)藥殘留重點(diǎn)監(jiān)管項(xiàng)目及其限量要求；加大對(duì)草莓種植戶安全高效種植、病蟲害防治技能培訓(xùn)；定期對(duì)轄區(qū)內(nèi)草莓病害病菌菌種變異性、抗藥性篩查分析，指導(dǎo)莓農(nóng)科學(xué)用藥。