王 齊,唐建兵,姜如愿 ,劉舉慧
(1國(guó)家能源集團(tuán)寧夏煤業(yè)有限責(zé)任公司煤炭化學(xué)工業(yè)技術(shù)研究院,寧夏銀川 750411;2國(guó)家能源集團(tuán)寧夏煤業(yè)有限責(zé)任公司烯烴二分公司 ,寧夏銀川 750411)
國(guó)家能源集團(tuán)寧夏煤業(yè)有限責(zé)任公司共有三套裝置6條聚丙烯生產(chǎn)線,總設(shè)計(jì)生產(chǎn)能力為年產(chǎn)160萬(wàn)噸,裝置均采用 Lummus的 Novolen氣相工藝技術(shù)[1-2]。在聚丙烯生產(chǎn)過(guò)程中,循環(huán)氣冷凝器是一個(gè)關(guān)鍵的設(shè)備,用于處理循環(huán)氣(丙烯、丙烷、乙烯和氫氣)的換熱設(shè)備,內(nèi)部結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜特殊。該工藝中循環(huán)氣冷凝器均為立式U形管式,四管程換熱器,該設(shè)備有兩個(gè)作用:一是將氣化后未反應(yīng)的丙烯等重組分同氫氣、乙烯等輕組分進(jìn)行分離;二是將反應(yīng)器的反應(yīng)熱在循環(huán)氣冷凝器撤除,維持穩(wěn)定的反應(yīng)溫度。因此,循環(huán)氣冷凝器在反應(yīng)過(guò)程中,起著至關(guān)重要的作用。通過(guò)長(zhǎng)期對(duì)設(shè)備運(yùn)行工況的監(jiān)控分析,發(fā)現(xiàn)循環(huán)氣冷凝器液位的控制對(duì)產(chǎn)品熔融指數(shù)的影響比較顯著。
Novolen工藝反應(yīng)器為立式氣相反應(yīng)器,采用螺帶式攪拌器,聚合反應(yīng)在氣相條件下連續(xù)進(jìn)行,聚合反應(yīng)熱由加入反應(yīng)器的液態(tài)丙烯氣化撤除,氣化丙烯在循環(huán)氣冷凝器中冷凝后,由丙烯循環(huán)泵注入反應(yīng)器循環(huán)撤熱,未在循環(huán)氣冷凝器中冷凝下來(lái)的輕組分(氫氣、乙烯)再由循環(huán)氣壓縮機(jī)壓縮后返回反應(yīng)器循環(huán)利用。在循環(huán)丙烯撤熱過(guò)程中,必然會(huì)夾帶大量輕組分,從而使反應(yīng)系統(tǒng)中的輕組分含量發(fā)生時(shí)空變化,進(jìn)而影響聚合物的產(chǎn)品性能。鑒于聚合反應(yīng)工藝特點(diǎn),反應(yīng)器在開(kāi)車前氫氣必須富集到一定濃度,循環(huán)氣冷凝器上部氣相空間是富集氫氣濃度的最高點(diǎn),在之后的生產(chǎn)過(guò)程中,除了補(bǔ)充反應(yīng)失掉的少量氫氣,整個(gè)反應(yīng)器的氫氣濃度就是依靠循環(huán)氣冷凝器中的氫氣濃度來(lái)調(diào)控的。因此,循環(huán)氣冷凝器液位對(duì)產(chǎn)品熔融指數(shù)的調(diào)控,實(shí)質(zhì)上是循環(huán)氣冷凝器上部氣相空間中富集的氫氣濃度對(duì)產(chǎn)品熔融指數(shù)的調(diào)控。但是,循環(huán)氣冷凝器上部氣相空間中的氫氣濃度又受到循環(huán)氣冷凝器液位的直接影響,所以,直觀表現(xiàn)為循環(huán)氣冷凝器液位對(duì)產(chǎn)品熔融指數(shù)存在顯著的影響。
循環(huán)氣冷凝器液位的影響因素有循環(huán)水溫度、循環(huán)水流量、反應(yīng)器溫度、反應(yīng)器壓力、液相丙烯外排量、氣相組分的含量和循環(huán)氣壓縮機(jī)入口吸入量,這些因素對(duì)循環(huán)氣冷凝器液位的影響作用各有不同(見(jiàn)表1)。
表1 循環(huán)氣冷凝器液位及其影響因素的對(duì)應(yīng)關(guān)系Table 1 The corresponding relationship between the liquid level of circulating gas condenser and its influencing factors
由表1可知,循環(huán)水流量和循環(huán)氣壓縮機(jī)入口吸入量是影響循環(huán)氣冷凝器液位的正相關(guān)因素,這主要是當(dāng)循環(huán)水流量加大后,冷量供應(yīng)增加,丙烯液化量增多使得循環(huán)氣冷凝器液位上漲,反之,循環(huán)氣冷凝器液位下降;而循環(huán)氣壓縮機(jī)入口吸入量增大后,循環(huán)氣冷凝器氣相空間減小,相應(yīng)的液相空間補(bǔ)償使得循環(huán)氣冷凝器液位上漲,反之,循環(huán)氣冷凝器液位下降。其余循環(huán)水溫度、反應(yīng)器溫度、反應(yīng)器壓力、液相丙烯外排量和氣相組分含量則是影響循環(huán)氣冷凝器液位的負(fù)相關(guān)因素,其原因是當(dāng)循環(huán)水溫度上升時(shí),丙烯液化量減少,使得循環(huán)氣冷凝器液位下降,反之,循環(huán)氣冷凝器液位上漲;當(dāng)反應(yīng)器溫度較高時(shí),氣相丙烯溫度較高,在循環(huán)水工況不變的條件下,冷凝率下降,使得循環(huán)氣冷凝器液位下降,反之,循環(huán)氣冷凝器液位上漲;當(dāng)反應(yīng)器壓力較高時(shí),在反應(yīng)溫度穩(wěn)定的條件下,說(shuō)明氣相組分中惰性氣體增多,相應(yīng)的丙烯含量下降,丙烯冷凝量下降,使得循環(huán)氣冷凝器液位下降,反之,循環(huán)氣冷凝器液位上漲;當(dāng)液相丙烯外排量增大時(shí),等于將循環(huán)氣冷凝器的液相丙烯外排至回收裝置,因此循環(huán)氣冷凝器液位下降,反之,循環(huán)氣冷凝器液位上漲;當(dāng)氣相組分含量含量增大時(shí),相應(yīng)的循環(huán)氣中丙烯占比下降,丙烯冷凝量下降,使得循環(huán)氣冷凝器液位下降,反之,循環(huán)氣冷凝器液位上漲。
熔融指數(shù)是一種塑料加工時(shí)的流動(dòng)性特征值,也稱為熔體流動(dòng)速率。聚丙烯的熔融指數(shù)是生產(chǎn)過(guò)程中最直觀有效的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,為其劃定不同牌號(hào)提供重要參考依據(jù)[3-4]。而循環(huán)氣冷凝器液位與產(chǎn)品熔融指數(shù)有著密切相關(guān)性,在長(zhǎng)期生產(chǎn)過(guò)程中監(jiān)控發(fā)現(xiàn),在同等量氫氣加入反應(yīng)器的條件下,循環(huán)氣冷凝器液位升高,產(chǎn)品的熔融指數(shù)升高;循環(huán)氣冷凝器液位下降,產(chǎn)品的熔融指數(shù)下降?,F(xiàn)以裝置正在生產(chǎn)的某一均聚牌號(hào)為例,選取一組循環(huán)氣冷凝器液位和聚丙烯產(chǎn)品熔融指數(shù)對(duì)應(yīng)關(guān)系代表性數(shù)據(jù),加以分析說(shuō)明(見(jiàn)表2)。
表2 循環(huán)氣冷凝器液位與產(chǎn)品熔融指數(shù)的對(duì)應(yīng)關(guān)系Table2 The relationship between liquid level of circulating gas condenser and melt index of the polypropylene
由表2可知,循環(huán)氣冷凝器液位與產(chǎn)品熔融指數(shù)呈現(xiàn)密切相關(guān)性,產(chǎn)品熔融指數(shù)隨著循環(huán)氣冷凝器液位的升高而升高,隨著循環(huán)氣冷凝器液位的下降而下降。循環(huán)氣冷凝器液位影響產(chǎn)品熔融指數(shù)的根本原因是其通過(guò)對(duì)反應(yīng)器中氫氣濃度的影響來(lái)實(shí)現(xiàn)的,由于循環(huán)氣冷凝器是反應(yīng)體統(tǒng)中的氣液分離點(diǎn)和溫度最低點(diǎn),因此,氣相組分中的氫氣在循環(huán)氣冷凝器中得到有效富集,隨后高濃度的氫氣通過(guò)循環(huán)氣壓縮機(jī)和丙烯混合后注入反應(yīng)器,進(jìn)而在聚合反應(yīng)過(guò)程中實(shí)現(xiàn)對(duì)產(chǎn)品熔融指數(shù)的調(diào)控。循環(huán)氣是在循環(huán)氣冷凝器殼程中實(shí)現(xiàn)氣液分離,由于循環(huán)氣冷凝器的殼程體積是一定的,所以當(dāng)液相占據(jù)較大空間后,即液位上升后,氣相空間受到壓縮,則氫氣濃度增大;反之,當(dāng)液相占據(jù)較小空間后,即液位下降后,氣相空間得到釋放,則氫氣濃度減小。由此可知,循環(huán)氣冷凝器液位是通過(guò)關(guān)聯(lián)循環(huán)氣冷凝器氣相空間中氫氣濃度的變化來(lái)最終影響產(chǎn)品熔融指數(shù)。
經(jīng)過(guò)對(duì)循環(huán)氣冷凝器液位的影響因素分析,并結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際對(duì)相應(yīng)的工藝參數(shù)進(jìn)行調(diào)整后,使得循環(huán)氣冷凝器液位穩(wěn)定在合理的操作范圍,最終保證產(chǎn)品熔融指數(shù)控制在更加穩(wěn)定的指標(biāo)范圍內(nèi)?,F(xiàn)以裝置正在生產(chǎn)的同一均聚牌號(hào)為例,選取一組循環(huán)氣冷凝器液位和聚丙烯產(chǎn)品熔融指數(shù)對(duì)應(yīng)關(guān)系代表性數(shù)據(jù),加以分析說(shuō)明(見(jiàn)表3)。
表3 循環(huán)氣冷凝器液位穩(wěn)定后對(duì)應(yīng)的產(chǎn)品熔融指數(shù)Table 3 The melting index of polypropylene after the stable liquid level of circulating gas condenser
由表3可知,經(jīng)過(guò)對(duì)循環(huán)氣冷凝器液位影響因素的分析調(diào)整后,循環(huán)氣冷凝器液位穩(wěn)定在80%左右,產(chǎn)品熔融指數(shù)穩(wěn)定在3.4g/10min左右,完全滿足該種產(chǎn)品熔融指數(shù)的目標(biāo)控制范圍。
綜上可知,循環(huán)氣冷凝器液位與產(chǎn)品熔融指數(shù)呈密切相關(guān)性,表現(xiàn)為同增同減的趨勢(shì)。通過(guò)對(duì)循環(huán)氣冷凝器液位影響因素的分析,生產(chǎn)裝置進(jìn)行相應(yīng)工藝參數(shù)調(diào)控后,將循環(huán)氣冷凝器液位穩(wěn)定在合理的操作范圍,進(jìn)而使產(chǎn)品熔融指數(shù)穩(wěn)定在指標(biāo)控制范圍,最終保證了產(chǎn)品質(zhì)量合格和生產(chǎn)運(yùn)行穩(wěn)定。