臺寧寧,鄒培軒
(中海油石化工程有限公司,山東 青島 266101)
苯乙烯是一種重要的化工原料,可用于生產(chǎn)聚苯乙烯、合成橡膠等產(chǎn)品。苯乙烯化學性質活潑,極易聚合,且苯乙烯的聚合反應為放熱反應,溫度升高反過來會加快聚合反應,若不加以控制,苯乙烯會在儲存容器或操作容器內發(fā)生“爆聚”。輕度的苯乙烯聚合會影響產(chǎn)品質量,而苯乙烯發(fā)生“爆聚”會影響裝置的重新開工周期,“爆聚”放出的大量熱量導致苯乙烯氣化,并在設備管口、塔內件等位置聚合,同時設備內壓力持續(xù)升高,最終導致設備爆裂。
發(fā)生苯乙烯“爆聚”的工況主要為停電工況,此時裝置停止運行,阻聚劑停止加注,苯乙烯裝置精餾單元塔釜內存有大量的苯乙烯,塔釜內溫度較高,且阻聚劑為消耗型的藥劑,其濃度隨時間延長不斷降低,若不采取措施,一段時間后就會發(fā)生苯乙烯“爆聚”。為避免苯乙烯發(fā)生“爆聚”,本文以某煉廠苯乙烯裝置為例,設計了一套應急加藥設施,在該裝置停電及其它非正常工況,可向精餾單元苯乙烯塔釜內注入大量的阻聚劑,在一定程度上抑制苯乙烯“爆聚”傾向,
苯乙烯裝置的應急加藥設施流程見圖1。應急加藥設施包括一個應急阻聚劑罐、一臺應急阻聚劑卸料泵和一臺應急阻聚劑進料泵。其中應急阻聚劑卸料泵采用氣動隔膜泵,用于一次性向應急阻聚劑罐內加入阻聚劑。應急阻聚劑罐設置氮封,并設置一臺安全閥。應急阻聚劑進料泵采用隔膜計量泵,并設置副線。應急阻聚劑罐及阻聚劑管線采用電伴熱,伴熱維持溫度25℃,以防止阻聚劑凝結。
在苯乙烯裝置正常生產(chǎn)過程中,應急阻聚劑進料泵處于關停狀態(tài),副線關閉,應急阻聚劑罐保持氮封。當發(fā)生非停電應急情況,保持副線關閉,啟動應急阻聚劑進料泵,實現(xiàn)應急阻聚劑的加注。當發(fā)生停電應急情況,關閉應急阻聚劑進料泵進出口切斷閥,打開副線,同時關閉應急阻聚劑罐氮封,打開連接氮氣管網(wǎng)管線閥門,將氮氣引入應急阻聚劑罐,以氮氣作為壓力源,實現(xiàn)應急阻聚劑的加注。
圖1 苯乙烯裝置應急加藥設施
應急阻聚劑加注點按需要設置。對于塔釜含有大量苯乙烯的塔,必須設置加注點。該裝置加注點包括精餾單元的脫氫液預分塔、乙苯/苯乙烯塔及精苯乙烯塔的塔釜。加注點可設置在塔最下一層填料的上方,阻聚劑經(jīng)過填料后,能分布較為均勻的到達塔釜,以提高阻聚效果。加注管線上需設置流量計,方便對加注流量進行監(jiān)控。
自20世紀70~80年代至今,阻聚劑經(jīng)歷了三代發(fā)展歷程。第一代阻聚劑目前大多與其它組分復配使用,其單獨使用效果差,且具有較大的毒性。第二代阻聚劑以DNPC、DNBP、哌啶類氮氧自由基阻聚劑為代表,阻聚性能有了較大的提高,在苯乙烯裝置被廣泛的使用。第三代阻聚劑為復配型阻聚劑,其特點為低毒高效。
目前該裝置使用的阻聚劑有DNBP、精餾阻聚劑(哌啶類氮氧自由基阻聚劑)及TBC。TBC化學組分為對叔丁基鄰本二酚,DNBP化學組成為2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚,這兩類阻聚劑相較精餾阻聚劑,毒性都較大??紤]到加藥安全性,本應急加藥設施選用精餾阻聚劑作為應急阻聚劑,其化學組成為4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基,該阻聚劑屬于第二代阻聚劑,其性質穩(wěn)定,毒性小,阻聚效果好。應急阻聚劑性質見表1。
表1 應急阻聚劑性質
苯乙烯裝置內正常運行過程中使用的阻聚劑需集中布置在裝置邊界,以方便阻聚劑的卸車裝罐。應急阻聚劑毒性較小,為減少應急加注的管路長度,減短應急加注反應時間,將應急加藥設施布置在精餾區(qū)。應急加藥設施周邊設置圍堰,以防止阻聚劑泄露??紤]到應急阻聚劑對眼睛的毒性作用,在應急加藥設施附近設置洗眼器。
為保證應急加藥設施的正常使用,在應急工況下起到抑制“爆聚”的效果,同時保證人員安全,應急加藥設施使用過程中應注意以下事項:
(1)應急阻聚劑一次性加入到應急阻聚劑罐中,加藥時操作工需注意個人防護。操作工應身穿防護服,頭戴面罩或安全護目鏡,加藥完成后應徹底清洗臉部、手部、及任何暴露的皮膚。若加藥過程中阻聚劑飛濺至眼睛內,應立即使用洗眼器,用大量清水清洗,必要時送醫(yī)診治。
(2)應急阻聚劑加入到應急阻聚劑罐中后,阻聚劑罐采用氮封,以保證阻聚劑罐的封閉和罐內壓力的穩(wěn)定。
(3)精餾阻聚劑溫度不能超過55℃,否則會發(fā)生分解。為防止阻聚劑凝結堵塞管道或發(fā)生局部超溫分解,應急設施及加注管道采用電伴熱便于控溫。
(4)應急阻聚劑進料泵至塔管線上設置有流量計,在應急加藥過程中要密切關注流量計數(shù)值,保證有足量的應急阻聚劑加入到塔釜內。
(5)在應急阻聚劑正常加注的情況下,仍應密切關注精餾單元塔頂?shù)臏囟燃皦毫ψ兓闆r,若溫度升高或壓力升高,應加大應急阻聚劑的加注量,同時采取有效措施降低塔內壓力。
塔釜內苯乙烯溫度是導致苯乙烯“爆聚”的主要因素。建議的苯乙烯儲存溫度應小于25℃[1]。而塔釜內的溫度可達115℃。苯乙烯溫度超過65℃,就會發(fā)生“爆聚”[2]。因此,在應急工況下除了需注入大量阻聚劑外,降低塔釜內苯乙烯的溫度同樣是抑制“爆聚”的關鍵。建議在塔釜位置設備外壁設循環(huán)水盤管,通過水的降溫作用將塔釜溫度降至65℃以下。
停電對于苯乙烯裝置而言屬于嚴重事故工況,即使已設置有應急處理措施,平時仍應注意避免此類工況的發(fā)生。操作工應定期檢查事故電機,保證事故電機位于自動位置。當裝置停電時,若6s內未啟動事故電源,操作工應手動打開事故電機,保證裝置快速恢復到正常運轉狀態(tài)。
苯乙烯裝置精餾單元塔釜內存有大量的苯乙烯,在停電工況下有“爆聚”的危險。本文提供的應急加藥設施可在停電工況下使用,快速地向精餾單元塔釜內注入大量的阻聚劑,抑制苯乙烯“爆聚”傾向,保證設備和人員安全。