劉昊然,王韻淇,李秀萍,趙榮祥
(1 遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)部石油化工學(xué)院,遼寧撫順113001;2 遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)部化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院,遼寧撫順113001)
近年來(lái),燃料的深度脫硫已成為世界各國(guó)的一個(gè)重要研究課題。燃料中的有機(jī)硫化物燃燒而產(chǎn)生的硫氧化物(SOx)已成為嚴(yán)重的環(huán)境污染和霧霾形成的主要原因之一[1-2]。為此,許多國(guó)家制定了嚴(yán)格的環(huán)境法規(guī),將燃料油的硫含量限制在10μg/g[3]。目前,傳統(tǒng)的加氫脫硫(HDS)工藝是一種去除脂肪族和無(wú)環(huán)硫化合物的技術(shù),被認(rèn)為是一項(xiàng)成熟的技術(shù)。然而,由于噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩等多環(huán)有機(jī)硫化物存在空間位阻的影響,常規(guī)加氫脫硫難以實(shí)現(xiàn)深度去除。作為加氫脫硫工藝的補(bǔ)充,非加氫脫硫技術(shù)(NHDS)獲得了廣泛的關(guān)注,如光催化脫硫[4]、萃取脫硫[5]、吸附脫硫[6-7]和氧化脫硫[8-10]等。在這些非加氫脫硫工藝中,氧化脫硫(ODS)以其反應(yīng)條件溫和、高脫硫率和不消耗氫氣等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是最有發(fā)展前途的技術(shù)之一。離子液體(ILs)是一種全部由離子組成的液體,因其獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),被廣泛應(yīng)用于材料合成、催化、材料科學(xué)、電化學(xué)和分離過(guò)程中[11]。然而,常規(guī)的離子液體存在成本較高、合成過(guò)程復(fù)雜、生物降解性低、提純困難等缺點(diǎn),限制了其工業(yè)應(yīng)用[12]。
低共熔溶劑(DESs)是以氫鍵供體(酰胺、羧酸和多元醇等化合物)和氫鍵受體(季銨鹽)按照一定的摩爾比混合而成的溶劑。2003年,Abbott等[13]首次提出低共熔溶劑(DESs)的概念,低共熔溶劑具有與離子液體相似的性質(zhì),同時(shí)具有制備簡(jiǎn)便、成本低、毒性低、易生物降解等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于如納米材料、電化學(xué)、催化劑等領(lǐng)域[14]。近年來(lái),許多學(xué)者將低共熔溶劑應(yīng)用到了油品脫硫領(lǐng)域[15-17]。然而,實(shí)踐表明直接用低共熔溶劑萃取脫硫,其效果并不好,往往需要多級(jí)萃取才能實(shí)現(xiàn)深度脫硫[18]。研究發(fā)現(xiàn),制備酸性低共熔溶劑,并將其應(yīng)用到油品中硫化物的去除,可以極大提高脫硫效率。Yin等[19]制備了氯化膽堿/對(duì)甲苯磺酸(ChCl/p-TsOH)和四丁基氯化銨/對(duì)甲苯磺酸(TBAC/p-TsOH)。在最佳條件下,ChCl/p-TsOH 和TBAC/p-TsOH 對(duì)實(shí)際燃料的脫硫效率分別高達(dá)97.25%和95.90%。Lü等[20]研究了TBAC/2C2H2O4的氧化脫硫性能,最佳條件下,其對(duì)DBT的去除率達(dá)到了98%。Chen等[21]探討了[Hnmp]Cl/ZnCl2低共熔溶劑對(duì)柴油的氧化脫硫效果,最佳條件下脫硫率高達(dá)99.9%。Hao 等[22]合成了C6H11NO/OXA低共熔溶劑,以其作為催化劑和萃取劑,H2O2作為氧化劑,反應(yīng)3h 后對(duì)DBT 的去除率達(dá)到98%。Mao 等[23]將ChCl/CF3SO3H 應(yīng)用于氧化脫除模擬油中的硫化物,對(duì)DBT 的去除率達(dá)到98.6%。上述催化劑雖然具有較高的脫硫率,但溶劑中的氯會(huì)造成環(huán)境污染,因此不用或少用含氯的氫鍵配體合成的低共熔溶劑具有重要意義。研究表明,低共熔溶劑的熔點(diǎn)取決于與氫鍵供體和受體間形成的氫鍵數(shù)量[24],而具有較低熔點(diǎn)的低共熔溶劑更加適合作為萃取劑和催化劑。三氟甲磺酸是一種很強(qiáng)的有機(jī)酸,具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性,其結(jié)構(gòu)中存在1 個(gè)氫鍵供體和6 個(gè)氫鍵受體。己內(nèi)酰胺屬于雜環(huán)化合物,其結(jié)構(gòu)中存在1個(gè)氫鍵供體和1個(gè)氫鍵受體。理論上兩者可以通過(guò)多重氫鍵作用形成低熔點(diǎn)強(qiáng)酸性的低共熔溶劑。
本文以己內(nèi)酰胺(C6H11NO)和三氟甲磺酸(CF3SO3H)作為氫鍵配體通過(guò)簡(jiǎn)單加熱合成了一系列新型酸性低共熔溶劑C6H11NO/nCF3SO3H(n=0.25,0.5,1)。該低共熔溶劑較低的熔點(diǎn)和較強(qiáng)的酸性有利于氧化脫硫反應(yīng)的進(jìn)行。將其作為萃取劑和催化劑、H2O2作為氧化劑,組成萃取-氧化脫硫系統(tǒng),并將其應(yīng)用于模擬油中硫化物的脫除。分別考察了n(CF3SO3H)∶n(C6H11NO)、反應(yīng)溫度、O/S、C6H11NO/0.5CF3SO3H 加入量和不同硫化物對(duì)脫硫效果的影響,并分析了此萃取-氧化脫硫過(guò)程的反應(yīng)機(jī)理。
三氟甲磺酸(98%,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);己內(nèi)酰胺(99%,阿拉丁試劑有限公司);正辛烷(98%,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);四氯化碳(99%,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司);二苯并噻吩(98%,阿拉丁試劑有限公司);苯并噻吩(97%,阿拉丁試劑有限公司);4,6-二甲基二苯并噻吩(99%,阿拉丁試劑有限公司);H2O2(30%,遼寧泉瑞試劑有限公司)。
微庫(kù)侖綜合分析儀,WK-2D 型,江蘇江分電分析儀器有限公司;傅里葉變換紅外光譜儀,NEXUS 870 型,美國(guó)尼高力儀器公司;核磁共振儀,AV-400 型,瑞士buker 公司;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,RE-52型,鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司;旋轉(zhuǎn)黏度計(jì),NDJ-79型,上海平軒科學(xué)儀器有限公司。
將CF3SO3H和C6H11NO按相應(yīng)的摩爾比(0.25∶1,0.5∶1,1∶1)混合加入到配有冷凝管的三角瓶中,在90℃水浴下,磁力攪拌至固體完全溶解為澄清、黏稠狀的液體,即得到C6H11NO/nCF3SO3H型低共熔溶劑,合成反應(yīng)見(jiàn)圖1;測(cè)得其相關(guān)物理化學(xué)性質(zhì),結(jié)果如表1所示。
圖1 C6H11NO/nCF3SO3H的合成反應(yīng)
表1 C6H11NO/nCF3SO3H的物理化學(xué)性質(zhì)
分別將DBT、4,6-DMDBT、BT 加入500mL 的正辛烷中,配成三種硫含量均為500μg/g 的模擬油。分別將5mL模擬油、一定量的C6H11NO/nCF3SO3H和H2O2加入到100mL 配有冷凝管的三角瓶中,將其放置到集熱式攪拌器,并在相應(yīng)的溫度和攪拌速率下進(jìn)行氧化脫硫反應(yīng)。利用WK-2D 微庫(kù)侖綜合分析儀測(cè)定其硫含量,按式(1)計(jì)算脫硫率η。
式中,C0為氧化脫硫反應(yīng)前油品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;C為氧化脫硫反應(yīng)后油品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;η為氧化脫硫反應(yīng)對(duì)硫化物的脫除率,%。
C6H11NO、CF3SO3H 和C6H11NO/0.5CF3SO3H 的紅外光譜如圖2(a)所示,在C6H11NO 的紅外譜圖中3218cm-1為N H 的伸縮振動(dòng)吸收峰,2936cm-1為C H 伸縮振動(dòng)吸收峰,1662cm-1為C O 伸縮振動(dòng)吸 收 峰[25]。 在CF3SO3H 的 紅 外 譜 圖 中 可 見(jiàn),3274cm-1為O H伸縮振動(dòng)吸收峰;1392cm-1為S O伸縮振動(dòng)吸收峰;1031cm-1和636cm-1為F C 的伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)吸收峰[23]。從C6H11NO/0.5CF3SO3H的紅外光譜可以看出,相比于C6H11NO,3218cm-1的N H 伸縮振動(dòng)吸收峰偏移到3252cm-1,C O 伸縮振動(dòng)吸收峰從1662cm-1偏移到1629cm-1。上述現(xiàn)象表明C6H11NO和CF3SO3H之間形成了分子間氫鍵[26]。
圖2 低共熔溶劑的FTIR和1HNMR表征結(jié)果
為了進(jìn)一步確定C6H11NO 和CF3SO3H 之間是否形成了氫鍵,分別對(duì)C6H11NO、CF3SO3H和C6H11NO/0.5CF3SO3H 進(jìn)行了1HNMR 分析,結(jié)果如圖2(b)所示。由圖2(b)可知,C6H11NO在δ=1.49、δ=2.32、δ=3.11和δ=4.69 處存在較強(qiáng)的氫峰,CF3SO3H 僅在δ=4.86處存在一個(gè)較強(qiáng)的氫峰。在C6H11NO 和CF3SO3H 形成低共熔溶劑后,相比于C6H11NO 和CF3SO3H,其對(duì)應(yīng)的氫鍵位置均發(fā)生了輕微的移動(dòng)。由此可以證明C6H11NO 和CF3SO3H 之間多重氫鍵作用[27],這種氫鍵網(wǎng)絡(luò)的形成有利于降低低共熔溶劑的熔點(diǎn)[24]。
CF3SO3H作為一種較強(qiáng)的有機(jī)酸,其含量的高低對(duì)低共熔溶劑的酸性有著直接的影響。本實(shí)驗(yàn)以CF3SO3H 和C6H11NO 作為原材料,按照不同的比例合成了3 種低共熔溶劑:C6H11NO/0.25CF3SO3H、C6H11NO/0.5CF3SO3H 和 C6H11NO/CF3SO3H, 并 以CF3SO3H 作對(duì)比。其酸性順序?yàn)镃6H11NO/0.25 CF3SO3H<C6H11NO/0.5CF3SO3H<C6H11NO/CF3SO3H<CF3SO3H。從圖3 可以看出,當(dāng)n(CF3SO3H)∶n(C6H11NO)分別為0.25∶1、0.5∶1、1∶1、1∶0時(shí),其脫硫率分別達(dá)到了88%、99.8%、99.2%、82.3%,到達(dá)反應(yīng)平衡的時(shí)間分別為100min、60min、120min、140min。這是因?yàn)镃F3SO3H 作為一種酸性較強(qiáng)的有機(jī)酸,可以使低共熔溶劑的酸性顯著提高,從而提高低共熔溶劑的催化活性。然而,當(dāng)CF3SO3H與C6H11NO的摩爾比為1∶1時(shí),脫硫率略微下降,且需要較長(zhǎng)的反應(yīng)時(shí)間才達(dá)到平衡。另外,相比于C6H11NO/0.5CF3SO3H,純的CF3SO3H的脫硫率較低。這可能是因?yàn)榇呋瘎┻^(guò)高的酸性加速了過(guò)氧化氫的分解,從而抑制氧化脫硫的進(jìn)行[28]。因此,選擇C6H11NO/0.5CF3SO3H 作為本實(shí)驗(yàn)的最佳低共熔溶劑。
圖3 n(CF3SO3H)∶n(C6H11NO)對(duì)脫硫率的影響
圖4 反應(yīng)溫度對(duì)脫硫率的影響
C6H11NO/0.5CF3SO3H 在不同溫度下的對(duì)二苯并噻吩的脫除效果如圖4所示。由圖4可知,當(dāng)溫度從40℃增加到60℃時(shí),DBT的脫除率由72.4%增加到99.4%。這是因?yàn)檠趸摿蚴俏鼰岱磻?yīng),反應(yīng)溫度的增加可促進(jìn)氧化反應(yīng)的進(jìn)行[29]。另外,由于低共熔溶劑的黏度隨著反應(yīng)溫度的增加而降低,升高溫度有利于提高低共熔溶劑的傳質(zhì)速率,從而增加了DBT 的脫除率[30-31]。當(dāng)溫度進(jìn)一步升高到70℃時(shí),脫硫率達(dá)到99.8%,上升幅度很小。因此,選擇60℃作為本實(shí)驗(yàn)的最佳溫度。
不同的O/S 對(duì)體系中DBT 的脫除率見(jiàn)圖5。由圖5 所示,當(dāng)O/S 為0 時(shí),反應(yīng)體系中僅有低共熔溶劑和模擬油,屬于萃取脫硫,脫硫率僅為22.4%。當(dāng)O/S從2逐漸增加到6時(shí),脫硫率從72%增加至99.4%。這是因?yàn)樵黾舆^(guò)氧化氫的量,可以提高反應(yīng)體系對(duì)模擬油中DBT 的氧化效率,從而提高反應(yīng)的脫硫率[32]。然而,當(dāng)O/S 繼續(xù)增加到8時(shí),脫硫率卻略降至98.6%。這是因?yàn)殡S著H2O2用量的增加,體系同時(shí)會(huì)生成較多的水,水的存在會(huì)抑制氧化脫硫的進(jìn)程,導(dǎo)致氧化效率降低[33]。因此,本實(shí)驗(yàn)最佳的O/S為6。
圖5 O/S對(duì)脫硫率的影響
低共熔溶劑的加入量對(duì)脫硫效果有著至關(guān)重要的影響。同時(shí),也影響氧化脫硫的成本。從圖6可以看出,當(dāng)C6H11NO/0.5CF3SO3H 的加入量由0.5mL 升高到1.0mL時(shí),其對(duì)DBT的脫除率由95.6%升高到99.4%。這是因?yàn)樘岣叩凸踩廴軇┑募尤肓?,有利于從模擬油中萃取DBT,使更多的DBT 參與到催化氧化反應(yīng)中,從而提高氧化脫硫反應(yīng)的效率[34]。然而,當(dāng)C6H11NO/0.5CF3SO3H 的加入量達(dá)到1.5mL 時(shí),其對(duì)DBT 脫除率略有下降。這是由于在氧化劑的加入量恒定的情況下,過(guò)量的低共熔溶劑會(huì)促使更多的DBT 被萃取到低共熔溶劑相中,致使氧化劑相對(duì)不足(O/S下降),DBT的脫除率降低[35]。綜合考慮,C6H11NO/0.5CF3SO3H的最適宜加入量為1.0mL。
圖6 C6H11NO/0.5CF3SO3H的加入量對(duì)脫硫率的影響
圖7 不同的硫化物和真實(shí)油對(duì)脫硫率的影響
由于實(shí)際油品中所含的硫化物復(fù)雜多樣,因此考察C6H11NO/0.5CF3SO3H對(duì)不同硫化物的去除能力具有重要的意義。由圖7可知,C6H11NO/0.5CF3SO3H對(duì)DBT、4,6-DMDBT 和BT 的去除率分別達(dá)到99.4%、98.6%、83.6%。C6H11NO/0.5CF3SO3H 對(duì)不同硫化物的去除效果出現(xiàn)了較大的差異,這種現(xiàn)象跟S原子的電子云密度有著很大的相關(guān)性,電子云密度越大則活性越高,硫化物越容易被脫除[36]。了解到4,6-DMDBT、DBT、BT 上S 原子的電子云密度分別為5.760、5.758、5.739[37]。然而,C6H11NO/0.5CF3SO3H 對(duì)DBT 的脫除卻高于4,6-DMDBT,這主要是因?yàn)?,6-DMDBT 苯環(huán)上的甲基基團(tuán)增加了空間位阻,增加了氧化脫硫的難度[38]。實(shí)驗(yàn)中還測(cè)試了實(shí)際柴油(撫順石油二廠催化柴油,硫含量350mg/kg)的脫硫效果??梢钥闯鯟6H11NO/0.5CF3SO3H對(duì)真實(shí)油的脫硫效果一般,脫硫率僅為61.6%。這是因?yàn)榇呋裼椭械牧蚧锍煞州^為復(fù)雜,含有如苯并噻吩、4-甲基苯并噻吩、二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩、4,6-二甲基二苯并噻吩等主要硫化物,這些硫化物由于受到S原子電子云密度和空間位阻的影響,具有不同的氧化活性[39-40]。此外,柴油中含有的烯烴對(duì)氧化脫硫具有較強(qiáng)的抑制作用[41]。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,C6H11NO/0.5CF3SO3H 具有良好的氧化脫硫活性。表2 顯示了不同DESs 和ILs 對(duì)DBT 氧化脫除的比較。由表2 可以看出,C6H11NO/0.5CF3SO3H具有較高的脫硫率。相比于先前合成的ChCl/CF3SO3H,C6H11NO/0.5CF3SO3H 在合成過(guò)程中不引入氯元素并減少了CF3SO3H的使用量,有利于降低對(duì)環(huán)境的危害。
萃取-氧化脫硫?qū)嶒?yàn)結(jié)束后,采用傾倒法分離回收下層C6H11NO/0.5CF3SO3H,然后用相同體積的CCl4對(duì)C6H11NO/0.5CF3SO3H 進(jìn)行3 次反萃取,采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將殘留在C6H11NO/0.5CF3SO3H 中的CCl4蒸出,得到的黏稠液體即是回收的C6H11NO/0.5CF3SO3H。對(duì)反應(yīng)前后的C6H11NO/0.5CF3SO3H 進(jìn)行紅外分析,結(jié)果如圖8所示。由圖8可知,反應(yīng)前后C6H11NO/0.5CF3SO3H 的各吸收峰基本保持一致,說(shuō)明C6H11NO/0.5CF3SO3H 在萃取-氧化脫硫過(guò)程中結(jié)構(gòu)未發(fā)生破壞,保持了較好的穩(wěn)定性。
由表1 可知,DESs 在油中的溶解度較小,所以其對(duì)反應(yīng)體系脫硫率的影響有限。C6H11NO/0.5CF3SO3H低共熔溶劑在完成氧化反應(yīng)后,用CCl4反萃取氧化脫硫產(chǎn)物得到回收的DESs。在最佳條件下,加入回收的DESs、新鮮的雙氧水和模擬油進(jìn)行氧化脫硫重復(fù)使用實(shí)驗(yàn)。由表3 可知,5 次重復(fù)使用后其脫硫率從99.4%降到91.8%。然而,未經(jīng)CCl4反萃取的C6H11NO/0.5CF3SO3H 脫硫率下降比較明顯。這是因?yàn)镈ESs在萃取-氧化脫硫過(guò)程中會(huì)有二苯并噻吩砜等雜質(zhì)不斷積累導(dǎo)致脫硫率下降[42]。
表2 DESs和ILs對(duì)DBT氧化脫除的比較
圖8 反應(yīng)前后C6H11NO/0.5CF3SO3H的紅外光譜圖
表3 低共熔溶劑的回收對(duì)脫硫率的影響
為了研究氧化產(chǎn)物的形式,用分離漏斗分離上層油相,保留低共熔溶劑相。水作為副產(chǎn)物會(huì)殘留在低共熔溶劑相中,可以采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在70℃下將其去除。然后再加入等體積的CCl4在室溫下攪拌30min,靜置24h 后,采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將體系中的CCl4蒸出,最后得到白色晶體狀物質(zhì)即為氧化產(chǎn)物。分別對(duì)DBT 和氧化產(chǎn)物進(jìn)行紅外表征,結(jié)果如圖9所示,由圖9可以看出,相比于DBT的紅外譜圖,氧化產(chǎn)物分別在1045cm-1,1165cm-1和1289cm-1處形成DBTO 和DBTO2的特征吸收峰[43]。這說(shuō)明了在此萃取-氧化脫硫體系中,DBT 被氧化成了DBTO和DBTO2。
圖9 DBT和氧化產(chǎn)物的紅外光譜圖
低共熔溶劑氧化脫硫機(jī)理對(duì)于理解低共熔溶劑催化氧化脫硫的過(guò)程是至關(guān)重要的。分別對(duì)DESs、DESs-DBT(1∶1)和DBT 進(jìn)行紅外表征,結(jié)果見(jiàn)圖10。由 圖10 可 知,DBT 在929cm-1、743cm-1和702cm-1的3個(gè)吸收峰在DESs-DBT中發(fā)生了不同程度的衰退和消失,表明C6H11NO/0.5CF3SO3H與二苯并噻吩之間發(fā)生了強(qiáng)烈的反應(yīng),導(dǎo)致二苯并噻吩的結(jié)構(gòu)發(fā)生了“畸變”,從而降低了二苯并噻吩的芳香性[44-45]。
由于C6H11NO/0.5CF3SO3H與二苯并噻吩之間的相互相用,降低了二苯并噻吩的芳香性,因此其更容易發(fā)生氧化反應(yīng)。由文獻(xiàn)[15,46]的研究可知,對(duì)甲苯磺酸的 SO3H 在雙氧水的作用下可以氧化為
圖10 DESs、DESs-DBT(1∶1)和DBT的紅外光譜圖
圖11 氧化脫硫機(jī)理
SO3OH,本實(shí)驗(yàn)所用的三氟甲磺酸同樣含有SO3H,所以在雙氧水的作用下可以被氧化成SO3OH,其具有氧化二苯并噻吩的作用。因此,該萃取-氧化脫硫系統(tǒng)的過(guò)程包括二苯并噻吩的萃取、C6H11NO/0.5CF3SO3H 中 SO3OH 的形成和二苯并噻吩的氧化。
基于以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論,C6H11NO/0.5CF3SO3H的萃取-氧化脫硫機(jī)理如圖11所示。首先,由于C6H11NO/0.5CF3SO3H和DBT之間形成π-π共軛效應(yīng),C6H11NO/0.5CF3SO3H 將DBT 從油相萃取到DESs 相。被萃取到DESs 相的DBT 進(jìn)一步與C6H11NO/0.5CF3SO3H 相互作用,并使DBT 的結(jié)構(gòu)發(fā)生“畸變”。同時(shí),DESs中的磺酸根 SO3H被H2O2氧化成相應(yīng)的過(guò)氧磺酸根 SO3OH,然后過(guò)氧磺酸根 SO3OH將“畸變”的DBT氧化成相應(yīng)的砜。隨著氧化反應(yīng)的進(jìn)行,過(guò)氧磺酸根 SO3OH還原后會(huì)再次被H2O2氧化,直至H2O2完全消耗或硫化物完全被氧化。
(1)通過(guò)簡(jiǎn)單加熱C6H11NO 和CF3SO3H 合成了不同配比的C6H11NO/nCF3SO3H(n=0.25,0.5,1)型低共熔溶劑。并以C6H11NO/0.5CF3SO3H低共熔溶劑和H2O2組成萃取-氧化脫硫系統(tǒng),并將其應(yīng)用于脫除模擬油中的二苯并噻吩(DBT)。紅外光譜和氫譜分析表明C6H11NO 與CF3SO3H 之間存在多重氫鍵作用。
(2) 在 模 擬 油 體 積 為5mL、n(CF3SO3H)∶n(C6H11NO) =0.5、 反 應(yīng) 溫 度 為60℃、 O/S=6、C6H11NO/0.5CF3SO3H 的加入量為1.0mL 的最佳反應(yīng)條件下,C6H11NO/0.5CF3SO3H對(duì)DBT、4,6-DMDBT、BT和真實(shí)油的脫除率分別為99.4%、98.6%、83.6%和61.6%。
(3)此低共熔溶劑具有較強(qiáng)的穩(wěn)定性,循環(huán)5次使用后,脫硫率仍高達(dá)91.9%。同時(shí),證實(shí)了低共熔溶劑與DBT 之間存在相互作用,并促進(jìn)了氧化脫硫的進(jìn)程。