王波

摘? ? 要：甲醇是重要的化工原料，可以生產(chǎn)出多種下游產(chǎn)品。氣體膜分離技術(shù)具有技術(shù)先進(jìn)、工藝流程簡(jiǎn)單、配套設(shè)備少、占用現(xiàn)場(chǎng)空間小，經(jīng)濟(jì)效益顯著特點(diǎn)。

關(guān)鍵詞：甲醇;生產(chǎn);氣體膜分離;回收率

一、氣體膜分離技術(shù)綜述

氣體膜分離原理：不同氣體在高分子膜中的滲透速率不同，在壓力的推動(dòng)下低濃度的氣體通過(guò)膜后富集到高濃度的過(guò)程。

滲透速率用J=D·S/d（cm3 /cm2.s.cmHg）表示，它是表征氣體透過(guò)膜的難易程度的一個(gè)物理量，J值越大，則表示某一組份氣體越容易透過(guò)膜.從J=D·S/d來(lái)看，J值和膜的厚度d成反比，和D·S乘積成正比。氣體分子的大小、氣體和膜本身的特性以及操作的溫度和壓力都對(duì)D和S產(chǎn)生影響。

J值一般規(guī)律是：

1）一些小分子氣體（H2，He）比大分子氣體（CH4，C2H6）易于透過(guò)，其主要原因是由于小分子氣體的D值較大。

2）一些極性氣體分子（H2O，H2S，SO2，CO2）比非極性分子（O2，N2，CH4）易于透過(guò)，其主要原因是因?yàn)闃O性氣體分子在一些高分子膜內(nèi)的溶解度較大（即S值較大）所致。

分離系數(shù)α：分離系數(shù)標(biāo)志著高分子膜的選擇分離性能αA/B= JA/JB。J和α是衡量各種高分子膜的氣體分離性能的主要參數(shù)。

二、甲醇生產(chǎn)與應(yīng)用

甲醇生產(chǎn)有焦?fàn)t氣轉(zhuǎn)化、煤炭氣化、天然氣轉(zhuǎn)化制成合成氣，其中的有效組分co、co2、H2經(jīng)過(guò)除雜，合成器再經(jīng)過(guò)高壓精餾制得甲醇。甲醇生產(chǎn)是催化劑作用下復(fù)雜的，可逆的反應(yīng)。主反應(yīng)有：

CO + 2H2? ?CH3OH + 102.5 kJ/mol

CO2+3H2? CH3OH + H2O + 59.6 kJ/mol

在甲醇反應(yīng)中氫碳比為2：1，一般認(rèn)為加過(guò)量氫氣量有利于甲醇合成。

甲醇是重要的化工原料有著廣泛的應(yīng)用。甲醇傳統(tǒng)下游產(chǎn)品有甲醛，醋酸，二甲醚，MTBE。甲醛是粘合劑的主要成分，如酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等。甲醇的新型下游可以制備丙烯、烯烴、可以作為甲醇燃料、也可以制備氫氣。

三、工業(yè)應(yīng)用實(shí)例

某化工廠內(nèi)甲醇裝置馳放氣最大量9345.28Nm3/h（組分：H2、CO、CO2、CH4、N2、AR、CH3OH、H2O;正常壓力6.71MPa（G）;正常溫度39℃;），通過(guò)膜分離裝置將其中的氫氣提濃回收，膜分離的滲透氣和尾氣分別送往下游工藝單元。膜分離裝置的工藝流程可以分為兩個(gè)基本過(guò)程。

3.1原料氣的預(yù)處理

由界區(qū)外送來(lái)的原料氣，先經(jīng)過(guò)氣液分離器，去除來(lái)氣中含有的液滴。之后為避免露點(diǎn)范圍的介質(zhì)以液態(tài)狀態(tài)進(jìn)入膜系統(tǒng)，將氣液分離器出口氣體經(jīng)u型管換熱器加熱到61℃左右，以使其達(dá)到最佳分離效果，之后進(jìn)入膜分離器組。

3.2膜分離提氫過(guò)程

經(jīng)預(yù)處理的原料氣，進(jìn)入膜分離器組。膜分離器內(nèi)部裝填有中空纖維膜絲組件。在中空纖維絲內(nèi)外側(cè)壓差作用下，氫氣以較快的速率透過(guò)纖維膜絲，在纖維芯側(cè)得到富氫產(chǎn)品，稱為滲透氣;擴(kuò)散速率較慢的組分則滯留在原料側(cè)，稱為非滲透氣或尾氣。

在正常工況下，經(jīng)膜分離器組提濃的滲透氫氣，壓力為3.1MPa（G），送去下游裝置使用。非滲透氣（也稱尾氣）經(jīng)減壓至0.35 MPa （G）送出。

3.3主要設(shè)備

膜分離裝置占地面積約10米x4米x4米由以下設(shè)備組成：

（1）氣液分離器

氣液分離器1臺(tái)，用來(lái)分離原料氣中的霧沫夾帶。氣液分離器內(nèi)填充CY型不銹鋼絲網(wǎng)波紋填料，填料層高度200mm。氣液分離器設(shè)有液位計(jì)。氣液分離器底部設(shè)有手動(dòng)閥，需要定時(shí)排液。分離后的氣體從頂部排出進(jìn)入加熱器。

（2）加熱器

加熱器1臺(tái)，為u型管式換熱器。加熱介質(zhì)為0.5 MPa、158℃的飽和蒸汽，原料氣走管程，蒸汽走殼程，原料氣被加熱到60℃左右。溫度通過(guò)調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)蒸汽用量。

（3）膜分離器

膜分離器是由膜殼和膜芯組合而成。膜殼是金屬制成的壓力容器，膜芯是由數(shù)以萬(wàn)計(jì)的中空纖維管組成。原料氣由分離器下端側(cè)口進(jìn)入沿纖維束外表面向上流動(dòng)，氣體接觸到中空纖維膜時(shí)便進(jìn)行溶解、擴(kuò)散、解析過(guò)程。

四、結(jié)論

某廠的甲醇裝置弛放氣氣量9345NM3/h，通過(guò)膜分離裝置對(duì)氫氣進(jìn)行回收，通過(guò)模擬計(jì)算物料平衡表如下：

從表中數(shù)據(jù)可以得出結(jié)論：膜分離設(shè)備氫氣回收率達(dá)到91.15%，將氫氣的濃度也提高到了90.46%，將回收的氫氣返回原料氣中從而達(dá)到增產(chǎn)甲醇的目的，高效利用了弛放氣中的氫氣，經(jīng)濟(jì)效益顯著。

參考文獻(xiàn)：

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