王琳琳

摘要 農(nóng)藥殘留是指應(yīng)用農(nóng)藥之后，在生物體、環(huán)境以及農(nóng)副產(chǎn)品中有農(nóng)藥原體等殘留。我國報(bào)道過很多畜禽產(chǎn)品農(nóng)藥殘留事件，殘留的農(nóng)藥可對消費(fèi)者健康造成嚴(yán)重影響。進(jìn)一步探究了我國畜禽產(chǎn)品農(nóng)藥殘留量標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀，詳細(xì)分析了畜禽產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀、國際組織的農(nóng)藥殘留限定標(biāo)準(zhǔn)制定狀況、畜產(chǎn)品農(nóng)藥殘留、農(nóng)藥殘留檢測方法以及畜產(chǎn)品農(nóng)藥殘留量標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)鍵詞 畜禽產(chǎn)品;農(nóng)藥殘留量;標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)狀

中圖分類號：S481.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：2095–3305（2020）08–0–02

Abstract Pesticide residue refers to the original pesticide residues in organisms， environment and agricultural and sideline products after the application of pesticides. Many cases of pesticide residues in livestock and poultry products have been reported in China， which can cause serious effects on consumers' health. The current situation of pesticide residue standard in livestock and poultry products in China was further explored， and the current situation of pesticide residue in livestock and poultry products， the formulation of pesticide residue limit standard in international organizations， pesticide residue in livestock products， pesticide residue detection methods and pesticide residue standard in livestock products were analyzed in detail.

Key words Livestock and poultry products; Pesticide residues; Standard status

DOI：10.19383/j.cnki.nyzhyj.2020.08.015

目前，畜禽產(chǎn)品中獸藥殘留問題受到了社會的廣泛關(guān)注，各級政府正在逐步加大畜禽產(chǎn)品當(dāng)中獸藥殘留的監(jiān)管力度，進(jìn)一步規(guī)范了獸藥生產(chǎn)以及應(yīng)用，有效緩解了獸藥殘留導(dǎo)致的食品安全問題，但是依然存在農(nóng)藥殘留問題。農(nóng)藥殘留不但會影響畜禽產(chǎn)品的質(zhì)量安全水平，降低出口貿(mào)易，還會直接危害人體健康。詳細(xì)探究和分析畜禽產(chǎn)品當(dāng)中農(nóng)藥殘留的原因、危害性、殘留水平以及檢測技術(shù)、殘留限定標(biāo)準(zhǔn)制定等，及時(shí)發(fā)現(xiàn)畜禽產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留探究存在的不足，有益于提升食品安全水平，保障我國人民身體健康。

1 畜禽產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀分析

1.1 畜禽產(chǎn)品農(nóng)藥殘留來源分析

我國屬于農(nóng)藥使用大國，也是生產(chǎn)大國，年產(chǎn)農(nóng)藥量已經(jīng)突破200萬t，居世界首位。廣泛使用農(nóng)藥可以有效促進(jìn)我國種植業(yè)的發(fā)展。雖然使用農(nóng)藥之后，大部分農(nóng)藥會在自然環(huán)境中得到代謝、遷移以及降解，但如果使用不當(dāng)，便會給環(huán)境造成污染，也會導(dǎo)致農(nóng)作物有較多的農(nóng)藥殘留，進(jìn)而通過食物鏈在畜禽機(jī)體內(nèi)得到積存，這是出現(xiàn)畜禽產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的一項(xiàng)關(guān)鍵性因素。一般來說，農(nóng)作物、飼料以及畜禽產(chǎn)品之間的農(nóng)藥濃度水平有著緊密聯(lián)系，農(nóng)作物當(dāng)中的根莖、表皮等會殘留更多農(nóng)藥，相比于可食部分會更高一些，人類在對食品進(jìn)行食用之前會進(jìn)行清洗、脫皮和烹飪，但畜禽對于農(nóng)作物的采食會直接使用皮殼以及根部，這些部位有著較高的農(nóng)藥殘留度，如果畜禽沒有完全代謝掉機(jī)體當(dāng)中的農(nóng)藥，便會積存在身體內(nèi)，進(jìn)而引發(fā)食品安全問題[1]。

1.2 畜禽產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的危害分析

當(dāng)人體過多食用有著農(nóng)藥殘留的畜禽產(chǎn)品后會出現(xiàn)疾病，如在骨髓內(nèi)部如果積存的殘留農(nóng)藥過多，會發(fā)生再生障礙性貧血以及白血病等。當(dāng)前，我國已經(jīng)明令禁止有機(jī)砷、汞等高殘留的農(nóng)藥以及高毒性的農(nóng)藥，但因?yàn)橹按罅渴褂眠@些農(nóng)藥，致使目前環(huán)境對于汞和砷的代謝非常困難，短時(shí)間內(nèi)并不能完全消除畜禽飼料的污染影響。有機(jī)氯農(nóng)藥當(dāng)中，主要有HCH以及DDT、環(huán)戊二烯、毒殺芬等。國家已經(jīng)將HCH以及DDT納入了飼料農(nóng)藥殘留測定安全限量指標(biāo)當(dāng)中，這是因?yàn)镠CH以及DDT有著穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，降解非常慢，在人體和畜禽脂肪中極易累積[2]。

目前使用最多的兩類農(nóng)藥是有機(jī)磷以及氨基甲酸酯，這兩類農(nóng)藥的分解相對容易些。我國在2007年便提出不可以應(yīng)用甲氨磷、甲基對硫磷、對硫磷等5種農(nóng)藥，但是在某些中等農(nóng)藥中依然存在這些物質(zhì)，如克百威、西維因[3]。如果應(yīng)用的藥劑量比較大，且間隔時(shí)間較短、在需要連續(xù)采割的青綠飼料中使用，則會出現(xiàn)農(nóng)藥殘留量超標(biāo)的問題。對于擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的使用，即使畜禽體內(nèi)對其有所積存，也會借助水解、氧化以及軛合將其代謝掉，不會有生物積存存在，產(chǎn)生的安全危害非常小。此外，還有很多農(nóng)藥本身沒有較高的毒性，但在開展工藝生產(chǎn)時(shí)會代入殘毒較高的雜質(zhì)或代謝物有較高的毒性，如樂果會對產(chǎn)物氧化樂果進(jìn)行代謝，造成農(nóng)藥殘留危害。

2 國際組織的農(nóng)藥殘留限定標(biāo)準(zhǔn)制定狀況

20世紀(jì)60年代，國際上針對農(nóng)藥殘留問題給予了高度關(guān)注，其中FAO以及WHO共同構(gòu)成了農(nóng)藥殘留專家聯(lián)席會議JMPR。針對國際食品法典委員會提出的要求，定期對農(nóng)藥可接受的日攝入量進(jìn)行評價(jià)，并明確最大殘留限量值。FAO專家對農(nóng)藥殘留限量以及相應(yīng)的分析方式進(jìn)行編訂，充分考量在動植物體內(nèi)農(nóng)藥代謝數(shù)據(jù)造成的環(huán)境影響以及具體的使用方式。WHO毒理核心評價(jià)組會對毒理以及相關(guān)數(shù)據(jù)實(shí)施評價(jià)，而國際食品法典委員會會根據(jù)評價(jià)數(shù)據(jù)，對最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編制[4]。

3 畜產(chǎn)品農(nóng)藥殘留

3.1 有機(jī)氯類化合物

有機(jī)氯類化合物會導(dǎo)致神經(jīng)毒以及實(shí)質(zhì)臟器毒，有致癌風(fēng)險(xiǎn)，屬于高效廣譜殺蟲劑，內(nèi)部含有的藥物主要包括DDT以及HCH。20世紀(jì)60年代左右，有機(jī)氯類化合物使用十分廣泛，最突出的特征便是有較大毒性、較大殘留量、污染性極強(qiáng)。所以，1983年我國便停止生產(chǎn)有機(jī)氯農(nóng)藥，只有在驅(qū)殺犬、貓等寵物體表跳蚤幼蟲時(shí)會使用氯芬新系列制劑[5]。

3.2 有機(jī)磷化合物

有機(jī)磷農(nóng)藥化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有酯鍵，性質(zhì)并不穩(wěn)定，在畜禽產(chǎn)品中存在的殘留狀況比較少，長期停止使用有機(jī)氯殺蟲劑之后，在畜禽外寄生蟲病的防治當(dāng)中，開始廣泛應(yīng)用有機(jī)磷殺蟲劑，有機(jī)磷農(nóng)藥產(chǎn)生的污染越來越突出，受到了人們的關(guān)注，目前是國家重點(diǎn)監(jiān)測的內(nèi)容。

3.3 擬除蟲菊酯類化合物

該類化合物產(chǎn)生的殺蟲效果非常突出，是一類廣譜性殺蟲藥，最突出的特征是速效以及高效，對人畜并沒有較大毒性，性質(zhì)非常穩(wěn)定，有較長的殘效期[6]。

4 農(nóng)藥殘留檢測方法分析

4.1 提取樣本和濃縮樣本

液態(tài)固態(tài)萃?。涸擁?xiàng)方法在固體有機(jī)磷農(nóng)藥提取中非常實(shí)用，最廣泛的應(yīng)用方法為索氏提取。在應(yīng)用這一方法之前，先要切碎樣品并研磨，提取過程中會將甲醇、二氯甲烷、丙酮、甲烷結(jié)合二氯甲烷，丙酮結(jié)合正乙烷混合溶劑進(jìn)行應(yīng)用。

固相微萃取：20世紀(jì)80年代，加拿大的Pawliszyn等研制出了固相微萃取，屬于微溶系當(dāng)中的一種分析萃取技術(shù)，原理非常類似于氣相色譜[7]。

超臨界流體萃?。撼R界萃取方式將超臨界流體當(dāng)作萃取溶劑，進(jìn)而對提取目標(biāo)萃取物進(jìn)行萃取。

固相萃?。涸擁?xiàng)萃取方法最突出的優(yōu)勢是操作十分便捷、裝置較為簡單，有較快的萃取速度，使用十分廣泛，且自動化程度非常高。該萃取技術(shù)有多種方式，在固定相形狀有所不同時(shí)，可以將其分為柱型和盤型兩種。

微波輔助萃取：該項(xiàng)萃取形式是借助微波使萃取效率極大提升的全新技術(shù)，萃取可以在密閉式或開放式的萃取釜中放入溶劑以及樣品，均勻施加微波能，實(shí)現(xiàn)萃取目標(biāo)。借助微波能產(chǎn)生的作用，溶劑針對樣品中目標(biāo)萃取物進(jìn)行萃取速度會有明顯提升，在樣品和溶劑之間，目標(biāo)萃取物會得到再次分配，最后在溶液中得到萃取。

4.2 凈化樣品

樣品凈化最主要的目標(biāo)是在樣品提取富集之后除去干擾物。進(jìn)行提取時(shí)一般采用液—液分配法、單一和混合填料的固相萃取法、薄層層析法、化學(xué)方法等。前兩種方法的應(yīng)用更加廣泛。但有機(jī)氯農(nóng)藥因?yàn)橛兄容^穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)，多采用硫化法。此外，在研究深入之后，可以一步完成提取和凈化工作。

4.3 分析檢測技術(shù)

氣相色譜法：對于氣相色譜法的應(yīng)用，可以一次進(jìn)樣多種農(nóng)藥，以獲取完全分離以及定性定量分析。之后，對高性能電子捕獲進(jìn)行配置，選用火焰光束檢測器、熱離子檢測器等會提升分析速度，結(jié)果也會更加精準(zhǔn)。該項(xiàng)檢測技術(shù)操作十分便捷，有較快的分析速度，分離效能以及靈敏度都非常高，且應(yīng)用范圍比較廣泛。

高效液相色譜法：該項(xiàng)方法是將液體當(dāng)作流動相的色譜法的一種，能夠?qū)Ψ肿恿看笠约胺蛛x檢測級性強(qiáng)的離子型農(nóng)藥進(jìn)行檢測，特別是在不易氣化的農(nóng)藥檢測或受熱容易發(fā)生分解的農(nóng)藥檢測中非常適用。當(dāng)前，對農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測使用最多的檢測器是紫外吸收檢測器，熒光檢測器的使用也非常普遍。

液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法：利用液相色譜柱將待測物質(zhì)分離，將質(zhì)譜作為檢測器，實(shí)現(xiàn)色譜分離與質(zhì)譜定性的結(jié)合，用于測定復(fù)雜樣品中不揮發(fā)、熱穩(wěn)定性差、極性大的大分子農(nóng)藥殘留，同時(shí)檢測參數(shù)可以達(dá)到幾十甚至上百種，是目前農(nóng)、獸藥殘留測定中使用較為廣泛的一種分析方法。

薄層層析法：薄層層析法是對農(nóng)藥進(jìn)行分析時(shí)非常關(guān)鍵的分離手段，通常使用的檢測形式包括紫外分光光度法以及可見光比色法。

5 畜產(chǎn)品農(nóng)藥殘留量標(biāo)準(zhǔn)

當(dāng)前有關(guān)部門正在逐步完善獸藥殘留量標(biāo)準(zhǔn)的編制，常用的殺蟲藥也編制了相應(yīng)的殘留量標(biāo)準(zhǔn)。以下為小部分農(nóng)藥最高殘留限量：雙甲脒，標(biāo)志殘留物Amitraz+2，4-DMA的總量，在豬、牛、羊的組織內(nèi)，殘留限量最高的是脂肪，為-400;禽類殘留限量最高的是副產(chǎn)品，為50;在蜂蜜中殘留限量最高，為200。蠅毒磷，標(biāo)志殘留物Coumalhos、氧化物，蜂蜜中殘留限量最高，為100。環(huán)丙氨嗪，標(biāo)志殘留物Cyromazine，豬殘留限量最高的無論是在肌肉、脂肪等，均為300;禽類殘留限量最高的無論是在肌肉或脂肪中，均為50。溴氰菊酯，標(biāo)志殘留物Deltamethrin，在牛以及羊的組織內(nèi)，殘留限量最高的是脂肪，為-500;禽類殘留限量最高的是皮+脂，為500，魚肌肉內(nèi)為30。二嗪農(nóng)，標(biāo)志殘留物Diaxinon，在豬、牛、羊的組織內(nèi)，殘留限量最高的是脂肪，為-700。

6 小結(jié)

農(nóng)藥殘留不但會對畜禽產(chǎn)品質(zhì)量安全水平造成影響，降低出口貿(mào)易，還會對人體健康帶來直接性危害。目前，根據(jù)當(dāng)前畜禽養(yǎng)殖的具體情況，詳細(xì)編制了農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)，并結(jié)合了我國經(jīng)濟(jì)技術(shù)發(fā)展情況，不僅可以保障養(yǎng)殖者的利益，還能進(jìn)一步保護(hù)消費(fèi)者的健康，促進(jìn)我國畜產(chǎn)品農(nóng)藥殘留監(jiān)測邁向規(guī)范化、制度化。

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責(zé)任編輯：黃艷飛