余晶晶

(中鋼集團(tuán)武漢安全環(huán)保研究院有限公司 武漢 430081)

0 引言

隨著我國(guó)工業(yè)化、城鎮(zhèn)化進(jìn)程加快和消費(fèi)結(jié)構(gòu)持續(xù)升級(jí)，化學(xué)品的生產(chǎn)量和使用量都大幅增長(zhǎng)，涉及石油、化工、冶金、礦產(chǎn)、地質(zhì)、農(nóng)業(yè)、電鍍等多個(gè)行業(yè)。在這些行業(yè)生產(chǎn)中，常常具有高溫、高壓、易腐蝕、有毒等特點(diǎn)，這就構(gòu)成了各種職業(yè)危害和潛在風(fēng)險(xiǎn)。從市場(chǎng)需求來看，隨著國(guó)家對(duì)安全生產(chǎn)的重視，安全立法的加強(qiáng)，鞋類防護(hù)用品的市場(chǎng)需求穩(wěn)中有升；從職業(yè)防護(hù)角度來說，防化學(xué)品鞋用在與化學(xué)品相關(guān)的作業(yè)中，以保護(hù)勞動(dòng)者的足(腿)部免受各類化學(xué)物質(zhì)的傷害，是一類非常重要的個(gè)體防護(hù)裝備(以下簡(jiǎn)稱PPE)，因此研究和制訂出一套統(tǒng)一和完善防化學(xué)品鞋各項(xiàng)技術(shù)要求、規(guī)范和保證防化學(xué)品鞋質(zhì)量性能的標(biāo)準(zhǔn)是十分有價(jià)值的。

1 國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況分析

目前國(guó)內(nèi)主要防化學(xué)品鞋產(chǎn)品有耐酸堿皮鞋、耐酸堿膠靴、耐酸堿塑料靴，關(guān)于其它化學(xué)品的防護(hù)產(chǎn)品市場(chǎng)雖有需求，但受現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)局限，無法對(duì)其進(jìn)行規(guī)范，也影響了產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

國(guó)內(nèi)與防化學(xué)品鞋相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)有《耐化學(xué)品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]、《耐化學(xué)品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]，均為我國(guó)特種勞動(dòng)防護(hù)用品生產(chǎn)許可證(QS)和特種勞動(dòng)防護(hù)用品安全標(biāo)志證書(LA)規(guī)定的強(qiáng)制性認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)。在這2個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中，對(duì)化學(xué)品的防護(hù)只基于酸堿類物質(zhì)，測(cè)試用試劑基本是硫酸、鹽酸、氫氧化鈉。事實(shí)上工業(yè)生產(chǎn)中的化學(xué)品種類繁多，性質(zhì)各異，不是這3種物質(zhì)能代表的，而工業(yè)生產(chǎn)的復(fù)雜性需要防化學(xué)品鞋附加更多的技術(shù)內(nèi)涵，現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容是無法適應(yīng)這些要求的，對(duì)《耐化學(xué)品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]、《耐化學(xué)品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]進(jìn)行修訂是必要的。塑料模壓靴和橡膠靴只是材料不同，用途一樣，使用場(chǎng)所也一樣。對(duì)于個(gè)人防護(hù)產(chǎn)品，不論其采用何種材料、何種技術(shù)，只要能達(dá)到某種防護(hù)目的，都應(yīng)歸于某類防護(hù)用品，方便標(biāo)準(zhǔn)的使用，而且，材料的發(fā)展擴(kuò)大了防護(hù)用品的使用范圍，因而，對(duì)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)整合修訂并提高其技術(shù)內(nèi)涵是必要的。

現(xiàn)階段國(guó)外最主流的標(biāo)準(zhǔn)是歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 13832-1、2、3：2006，具體如下：EN 13832-1：2006《Footwear protecting against chemicals - Part 1：Terminology and test methods》[3]、EN 13832-2：2006《Footwear protecting against chemicals - Part 2：Requirements for footwear resistant to chemicals under laboratory conditions》[4]、EN 13832-3：2006《Footwear protecting against chemicals - Part 3：Requirements for footwear highly resistant to chemicals under laboratory conditions 》[5]。

這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)也是CE認(rèn)證使用的標(biāo)準(zhǔn)。為與國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌，本文將以上述歐洲標(biāo)準(zhǔn)為技術(shù)依據(jù)，有針對(duì)性地制訂適合國(guó)內(nèi)防化學(xué)品鞋防護(hù)需求的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)要求。

2 主要技術(shù)內(nèi)容的研究討論

防化學(xué)品鞋國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)適用于保護(hù)穿著者足腿部免遭作業(yè)區(qū)域化學(xué)品傷害的鞋靴，它以歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 13832-1、2、3：2006[3-5]為依據(jù)，主要技術(shù)內(nèi)容與其基本保持一致，同時(shí)也是國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)《耐化學(xué)品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]和《耐化學(xué)品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]的整合修訂。此次新的標(biāo)準(zhǔn)修改內(nèi)容主要有: ①增加了部分新的術(shù)語和定義；②增加了分類和分級(jí)；③增加了皮鞋類產(chǎn)品技術(shù)要求及相關(guān)內(nèi)容；④修改了抗化學(xué)品性能要求和測(cè)試方法。

2.1 增加術(shù)語和定義

參考?xì)W洲標(biāo)準(zhǔn)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)修訂內(nèi)容，增加了降解、滲透、測(cè)試用化學(xué)品三個(gè)術(shù)語及定義。降解是指鞋材料與化學(xué)品接觸導(dǎo)致一項(xiàng)或多項(xiàng)性能發(fā)生有害變化，在國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中通常指的是耐化學(xué)品腐蝕方面，但內(nèi)涵有延伸。滲透是指化學(xué)品在分子水平上通過鞋材料的過程。這是標(biāo)準(zhǔn)新增加的技術(shù)內(nèi)容，在化學(xué)品防護(hù)手套和化學(xué)防護(hù)服國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中均有此項(xiàng)內(nèi)容。測(cè)試化學(xué)品指用于測(cè)定實(shí)驗(yàn)室條件下透過時(shí)間和性能變化的化學(xué)品或化學(xué)品混合物，這些化學(xué)品將通過與皮膚接觸對(duì)人體產(chǎn)生不利影響。

2.2 增加分類和分級(jí)

根據(jù)現(xiàn)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)關(guān)于鞋類產(chǎn)品分類，分為Ⅰ類和Ⅱ類，Ⅰ類是用皮革和其它材料制成的鞋，幫底材料不一致，主要是皮鞋類鞋；Ⅱ類是全橡膠(即完全硫化的)或全聚合材料(即完全模制的)鞋，即通常的橡膠靴或塑料(PVC)靴。

參考?xì)W洲標(biāo)準(zhǔn)，按防化學(xué)品水平，將產(chǎn)品分為降解級(jí)和滲透級(jí)，降解級(jí)的鞋可以是Ⅰ類或Ⅱ類，抗化學(xué)品性能只需進(jìn)行降解評(píng)定；滲透級(jí)的鞋只能是Ⅱ類，需要同時(shí)進(jìn)行降解和滲透兩種評(píng)定。工業(yè)生產(chǎn)中化學(xué)品種類眾多，對(duì)人的傷害程度有大有小，對(duì)化學(xué)品的防護(hù)性能分級(jí)將有利于產(chǎn)品的適應(yīng)性和需求多樣性的滿足，從而節(jié)約社會(huì)資源。

2.3 增加皮鞋類產(chǎn)品的要求及相關(guān)內(nèi)容

現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)《耐化學(xué)品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]和《耐化學(xué)品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]只針對(duì)橡膠和聚合材料，不包括皮鞋類產(chǎn)品。事實(shí)上，國(guó)內(nèi)早已有耐酸堿皮鞋這一產(chǎn)品，也曾有過相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)——“《耐酸堿皮鞋》 (GB 12018-1989)”，并以此標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行產(chǎn)品認(rèn)證。但該標(biāo)準(zhǔn)早已作廢，而產(chǎn)品在市場(chǎng)還有供應(yīng)，修訂內(nèi)容增加皮鞋類產(chǎn)品要求及相關(guān)內(nèi)容將彌補(bǔ)這一空缺。

2.4 修改了抗化學(xué)品性能要求和測(cè)試方法

本標(biāo)準(zhǔn)抗化學(xué)品性能包括降解和滲透兩方面，以往國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)僅考慮耐腐蝕方面，沒有滲透方面內(nèi)容。修訂內(nèi)容參考?xì)W洲標(biāo)準(zhǔn)EN 13832-1[3]進(jìn)行了編制，主要變化如下。

2.4.1 擴(kuò)大了測(cè)試用化學(xué)品范圍

以往測(cè)試用化學(xué)品僅為硫酸、鹽酸和氫氧化鈉，但這些酸堿物質(zhì)并不能代表所有化學(xué)品，特別是一些化學(xué)溶劑、強(qiáng)氧化劑，防酸堿的材料不一定抗得住溶劑，因而使得產(chǎn)品的應(yīng)用存在風(fēng)險(xiǎn)。修訂內(nèi)容參考新的歐洲標(biāo)準(zhǔn)EN 16523-1：2015(代替EN 374-3:2003)，給出了18種化學(xué)品供測(cè)試選擇用，見表1。

表1 測(cè)試用化學(xué)品

續(xù)表1

降解級(jí)的鞋，應(yīng)至少選擇表 1中的兩種化學(xué)品進(jìn)行降解測(cè)試。滲透級(jí)的鞋，應(yīng)至少選擇表 1中的3種化學(xué)品分別進(jìn)行降解測(cè)試和滲透測(cè)試。鞋幫和鞋底應(yīng)選擇同一種化學(xué)品。

根據(jù)預(yù)期的用途也可以使用表1規(guī)定以外的其他化學(xué)品進(jìn)行測(cè)試，所選化學(xué)品按降解級(jí)和滲透級(jí)要求至少應(yīng)歸屬表1中2種或3種不同分類。擴(kuò)大化學(xué)品試劑范圍，并在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試和標(biāo)識(shí)中進(jìn)行規(guī)范，將保證產(chǎn)品質(zhì)量性能的正確評(píng)價(jià)和選用，防止不適用或誤用。

2.4.2 用降解代替耐腐蝕性

《耐化學(xué)品的工業(yè)用模壓塑料靴》(GB 20265-2006)[1]關(guān)于耐腐蝕性的要求為質(zhì)量變化不應(yīng)超過±2%，硬度變化不應(yīng)超過±IRHD，鞋幫試樣連續(xù)屈撓后應(yīng)無裂紋產(chǎn)生，鞋底試樣連續(xù)屈撓后切口增長(zhǎng)不應(yīng)超過6 mm?！赌突瘜W(xué)品的工業(yè)用橡膠靴》(GB 20266-2006)[2]中關(guān)于耐腐蝕性要求為拉伸強(qiáng)度的降低不應(yīng)超過15%，扯斷伸長(zhǎng)率的變化不應(yīng)超過±20%，質(zhì)量變化不應(yīng)超過±2%，硬度變化不應(yīng)超過±IRHD。

修訂后內(nèi)容如下：按照降解測(cè)試方法降解處理后，如果試樣受影響明顯，或內(nèi)表面有透過痕跡，則本項(xiàng)判為不合格。對(duì)于Ⅰ類鞋外底，按照降解方法測(cè)試時(shí)，相對(duì)體積磨耗量不應(yīng)大于250 mm3。對(duì)于Ⅱ類鞋外底，按照降解方法測(cè)試測(cè)試時(shí)，相對(duì)體積磨耗量不應(yīng)大于350 mm3。

鞋底降解后撕裂強(qiáng)度≥6.4 kN/m，硬度/邵爾A最小值,30；最大值降解前+10。鞋幫降解后的要求見表2。

表2 鞋幫降解后的要求

從上述內(nèi)容看，技術(shù)參數(shù)的改變對(duì)現(xiàn)有產(chǎn)品影響不大。

2.4.3 增加滲透要求和測(cè)試方法

抗?jié)B透性對(duì)于化學(xué)品防護(hù)是很重要的，以前的標(biāo)準(zhǔn)只考慮了耐腐蝕和材料缺陷導(dǎo)致的穿透，而滲透與這兩項(xiàng)性能不相關(guān)，是一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)參數(shù)。滲透是化學(xué)品在分子水平上透過防護(hù)材料的過程，具體包括化學(xué)品分子被材料吸附、在材料內(nèi)的擴(kuò)散以及從材料另一面析出的過程，在現(xiàn)有化學(xué)品防護(hù)手套與化學(xué)防護(hù)服國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中均有滲透要求。

滲透測(cè)試采用與化學(xué)品防護(hù)手套和化學(xué)防護(hù)服相同的測(cè)試方法，即《防護(hù)服裝 化學(xué)物質(zhì)滲透試驗(yàn)方法》(GB/T 23462—2009)[6]，性能要求引用歐洲標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié)論

隨著我國(guó)工業(yè)化發(fā)展及國(guó)民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)增長(zhǎng)、各類化學(xué)品使用范圍的逐步擴(kuò)大，勞動(dòng)保護(hù)意識(shí)日益深入人心，防化學(xué)品鞋的國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)需求穩(wěn)定持續(xù)增長(zhǎng)。防化學(xué)品鞋標(biāo)準(zhǔn)的研制將規(guī)范和保證其質(zhì)量性能，進(jìn)一步促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步；將有效提高此類鞋產(chǎn)品的質(zhì)量，滿足各方面的使用要求，保證產(chǎn)品的適用性，使產(chǎn)品具有更強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力，并為市場(chǎng)監(jiān)管和用戶正確選擇提供可靠的技術(shù)依據(jù)。