許 妍 ,陳佳楓,徐 磊,劉雨薇,謝立瑩,王之卓,金 苗,陳宇煒

(1：東南大學(xué)土木工程學(xué)院，南京 210096) (2：遼寧省興城市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站，興城 125100) (3：中國科學(xué)院南京地理與湖泊研究所，南京 210008) (4：南昌工程學(xué)院，南昌 330099)

有機(jī)氯農(nóng)藥(Organochlorine pesticide，OCPs)和多氯聯(lián)苯(Polychlorinated biphenyls，PCBs)是常見的兩類有機(jī)氯污染物，具有“三致”毒性，近來研究更表明其會干擾生物內(nèi)分泌系統(tǒng)、影響兒童智力發(fā)育[1]. 由于OCPs和PCBs分別在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)(殺蟲)和工業(yè)應(yīng)用(油漆、變壓器油、電容器介電流體等)上表現(xiàn)卓越，曾在全球范圍內(nèi)被大量生產(chǎn)和使用. 盡管1970s后，OCPs和PCBs的生產(chǎn)和使用受到了嚴(yán)格的限制，但由于其理化性質(zhì)穩(wěn)定，至今仍是備受關(guān)注的全球性污染問題. 1979年P(guān)CBs被美國環(huán)境保護(hù)署(USEPA)列入優(yōu)先檢測物黑名單，全美禁用；2001年斯德哥爾摩公約正式將PCBs、Aldrin、Dieldrin、Endrin、DDT、HCB、Heptachlor、Chordane列為8種(共12種)持久性有機(jī)污染物；2013年，在美國頒布的國家有害物質(zhì)優(yōu)先清單中，PCBs位列第5. 中國在1980s前曾生產(chǎn)過大量的OCPs，其中以HCHs(450萬噸)和DDTs(27萬噸)為主[2-3]. 同時(shí)，統(tǒng)計(jì)顯示，我國曾生產(chǎn)過近萬噸的PCBs[4]，并進(jìn)口過大量的電力電容設(shè)備(含PCBs)[3]，因歷史局限性，這些PCBs存在較高泄露風(fēng)險(xiǎn)[5]. 調(diào)查發(fā)現(xiàn)，OCPs和PCBs有機(jī)氯污染物在國內(nèi)的空氣、土壤、河流湖泊以及沉積物中均有檢出[6-9]. 白洋淀(38°43′～39°02′N，115°38′～116°07′E) ，水域面積約為366 km2，平均水深2～3 m，作為華北地區(qū)最大的淺水型湖泊，被譽(yù)為“華北之腎”. 2017年雄安新區(qū)設(shè)立后，白洋淀也成為新區(qū)的重要水源地之一. 有機(jī)氯污染物因?yàn)槭杷裕恿骱闯练e物是其主要的“匯”. 2010-2014年，雖然白洋淀有機(jī)氯污染物的調(diào)查發(fā)現(xiàn)了HCHs、DDTs和PCBs等污染物，存在不利生物風(fēng)險(xiǎn)(撫河地區(qū))，但總體上仍較為有限[10-14]. 本研究于雄安新區(qū)設(shè)立之初的2017年進(jìn)行，以期為新區(qū)建設(shè)的生態(tài)影響提供科學(xué)依據(jù). 此外，受限于儀器分析方法，白洋淀地區(qū)PCBs的研究大多用幾種到幾十種PCBs單體來代表PCBs總量，而徐磊等[15]發(fā)現(xiàn)有限的PCBs單體檢測會導(dǎo)致對環(huán)境中PCBs污染程度的低估. 本研究希望通過對全部209種PCBs檢測獲得更加全面的數(shù)據(jù).

本文以白洋淀11個(gè)主要人類活動區(qū)域的表層沉積物為研究對象，對20種OCPs和209種PCBs含量進(jìn)行檢測，并探討其來源，同時(shí)評估其生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，為白洋淀水環(huán)境中有機(jī)氯污染防治和雄安新區(qū)生態(tài)環(huán)境綜合整治提供科學(xué)依據(jù)和數(shù)據(jù)支持.

1 材料與方法

1.1 樣品采集

在白洋淀水域內(nèi)選取主要圍繞人類活動地區(qū)重要水道和面積較大的淀，于2017年5月利用手持式GPS定位系統(tǒng)，選定11處采樣點(diǎn)并標(biāo)號BY1～BY11，依次代表苲淀、荷花淀、楊家淀、光淀、鴛鴦島、李郎村、燒車淀河道、燒車淀中心、郭里口、大觀園和燒車淀濕地. 各個(gè)采樣點(diǎn)水深0.43～0.97 m，水溫18.81～20.86℃. 使用抓斗式采泥器在每個(gè)采樣點(diǎn)采集1～2 L的0～10 cm表層沉積物樣品，去除多余的雜質(zhì)、動植物殘?bào)w等，水封于棕色硼玻璃瓶中，并置于低溫(4℃)條件下備用. 11處采樣點(diǎn)的具體位置、采樣環(huán)境及地理分布如圖1所示.

1.2 儀器與試劑

主要儀器：Agilent 7890A氣相色譜-電子捕獲檢測器(GC-μECD，美國安捷倫科技有限公司)；Eyela N-1200B旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(東京理化器械株式會)；Eyela MGS-220氮吹儀(東京理化器械株式會)；ZX3渦旋儀(美國賽默飛世爾科技).

主要試劑和藥品：美國天地品牌，色譜純，正己烷(n-Hexane 95%)、丙酮(Acetone)、二氯甲烷(Dichloromethane)、異丙醇(Isopropanol)；美國賽默飛世爾科技60～100目弗羅里土(Florisil)；美國西格瑪奧德里奇品牌，分析純，無水硫酸鈉 (Na2SO4)、氯化鈉(NaCl)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、四丁基硫酸氫銨(TBA)等；美國AccuStandard公司的多氯聯(lián)苯單體及混合標(biāo)準(zhǔn)樣品；OCPs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)化合物：滴滴涕及其代謝產(chǎn)物系列；HCHs系列， 狄氏劑(Dieldrin)、異狄氏劑(Endrin)、艾氏劑(Aldrin)、硫丹I (Endosulfan I)、硫丹II (Endosulfan II)、硫丹硫酸酯(Endosulfan sulfate)、十氯酮(Kepone)、甲氧滴滴涕(Methoxylor)、七氯(Heptachlor)、七氯環(huán)氧(Heptachlor epoxide)、六氯苯(Hexachloro- benzene，HCB)、滅蟻靈(Mirex)、氯丹(Chlordane，含順反式)共20種OCPs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和內(nèi)標(biāo)化合物五氯硝基苯(PCNB)以及回收指示物十氯聯(lián)苯 (PCB209)均購自美國Accustandard公司.

1.3 樣品處理

樣品有機(jī)氯污染物的萃取采用加速溶劑萃取法(ASE)(美國環(huán)境保護(hù)署《加壓液體萃取(PFE)》(EPA Method 3545A)). 沉積物樣品自然風(fēng)干后充分研磨并過60目不銹鋼篩篩分；將5.0 g沉積物樣品和5.0 g預(yù)處理過(馬弗爐450℃，4 h)的石英砂加入放有纖維素濾膜的不銹鋼萃取池中(34 mL)，充分混合均勻. 于萃取池中；以正己烷/丙酮(1∶1)混合液進(jìn)行加壓萃取. 設(shè)定的萃取程序包括：預(yù)熱5 min，靜態(tài)萃取5 min，萃取壓力10.3 MPa，萃取溫度100℃，沖洗體積60%，循環(huán)萃取2次. 萃取完成后，轉(zhuǎn)移萃取并液氮吹濃縮至1 mL.

萃取液的凈化采用美國環(huán)境保護(hù)署《硫的凈化》(EPA Method 3660B)和《硅酸鎂載體柱凈化》(EPA Method 3620)分別于萃取液中加入1 mL四丁基銨-亞硫酸鈉(TBA)溶液和2 mL異丙醇，振蕩至底部有晶體出現(xiàn). 加入4 mL超純水充分搖勻至晶體溶解，靜置分層，轉(zhuǎn)移有機(jī)層(上層)溶液并氮吹濃縮至1 mL. 于直徑為10 mm的30 cm玻璃層析柱中自下而上填充8.0 g活化的弗羅里硅土和3.0 g預(yù)處理過的無水硫酸鈉(馬弗爐450℃，6 h)；分別用90 mL正己烷和90 mL正己烷/二氯甲烷(4∶1)混合液梯度洗脫. 洗脫液旋蒸濃縮、氮吹后定容至200 μL待進(jìn)樣.

1.4 氣相色譜分析

采用配置63Ni微電子捕獲檢測器的氣相色譜儀(GC-μECD) (Agilent 7890A)對OCPs和PCBs進(jìn)行定量分析. 使用的毛細(xì)管色譜柱為Agilent J & W GC Colimns DB-XLB(30 m× 0.18 mm×18 μm)；色譜儀運(yùn)行條件：進(jìn)樣口溫度275℃，檢測器溫度300℃，載氣為高純氦氣(99.999%). 升溫程序：初始柱溫50℃，保持1 min，然后以12℃/min升至150℃，接著以0.4℃/min升至220℃，最后以2℃/min升至260℃. 進(jìn)樣量為1 μL，采用不分流進(jìn)樣.

1.5 質(zhì)量控制

在上述色譜條件下，利用20種OCPs 和209種PCBs的標(biāo)樣獲得各物質(zhì)色譜峰保留時(shí)間，據(jù)此對實(shí)際樣品中的OCPs和PCBs 進(jìn)行定性. 采用多點(diǎn)校正曲線法對樣品進(jìn)行外標(biāo)定量分析，方法檢測限<1 ng/mL. 采用方法空白、平行樣和加標(biāo)回收對實(shí)驗(yàn)進(jìn)行QA/QC控制. 過程空白樣中均無OCPs和PCBs檢出；平行樣相對偏差<5%，OCPs和PCBs的平均加標(biāo)回收率為85.3%～105.5%和78.2%～102.6%(詳細(xì)見附錄Ⅰ、Ⅱ).

1.6 風(fēng)險(xiǎn)評估方法

鑒于國內(nèi)無相應(yīng)OCPs和PCBs沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，本研究參考國外沉積物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)法(sediment quality guidelines, SQGs)中使用較多的Long等[16]提出的生物毒性影響標(biāo)準(zhǔn)中的ERL(effects range low，低于該值毒性風(fēng)險(xiǎn)小于25%)、ERM(effects range median，高于該值毒性風(fēng)險(xiǎn)大于75%)值和加拿大魁北克省的標(biāo)準(zhǔn)中的TEL(the threshold effect level，低于該值幾乎不會引起生物負(fù)效應(yīng))、PEL(the probable effect level，高于該值將有較大可能產(chǎn)生不利反應(yīng))值對白洋淀地區(qū)沉積物中的OCPs和PCBs進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估. 同時(shí)，根據(jù)檢出的OCPs和PCBs，mERMq(meanERMquotient)值將被用于污染物的綜合風(fēng)險(xiǎn)評估，計(jì)算公式為：

mERMq=(∑Cx/ERMx)/n

(1)

式中，Cx指污染物x的檢出濃度，ERMx指污染物x對應(yīng)的ERM值或PEL值(出于風(fēng)險(xiǎn)評估保守性，部分ERM值用PEL值代替)，n表示參與綜合風(fēng)險(xiǎn)評估的污染物的數(shù)量. 歸類為：mERMq<0.1，風(fēng)險(xiǎn)最小，毒性概率僅為9%；0.1≤mERMq<0.5，低風(fēng)險(xiǎn)，毒性概率為21%；0.5≤mERMq<1.5，中風(fēng)險(xiǎn)，毒性概率為49%；mERMq≥1.5，高風(fēng)險(xiǎn)，毒性概率為76%.

表1 白洋淀表層沉積物中OCPs分布情況*

*樣品數(shù)(11處采樣點(diǎn)).

2 結(jié)果與討論

2.1 白洋淀表層沉積物中OCPs分布特征及分析

白洋淀11處表層沉積物的ΣOCPs含量在1.22～52.45 ng/g之間，均值為16.12 ng/g，與Hu等[17]的研究結(jié)果相近. 11處表層沉積物采樣點(diǎn)中，BY5(鴛鴦島)、BY9(郭里口)和BY11(燒車淀濕地)處的ΣOCPs含量相對較高， BY6(李郎村)和BY10(大觀園)處的ΣOCPs含量相對較低(圖2). 考慮到鴛鴦島，郭里口和燒車淀濕地均為白洋淀的重要風(fēng)景區(qū)，這3處地區(qū)較高的ΣOCPs含量可能與頻繁的人類活動有關(guān)，而燒車淀濕地在三者中最高的ΣOCPs含量這一結(jié)果則還應(yīng)考慮到濕地的生態(tài)截留作用[18]. 附錄Ⅲ和表1中這3處區(qū)域較高含量的Aldrin、Endosulfan sulfate、Endrin ketone檢出和相應(yīng)較低的檢出率印證了這3處地區(qū)較其他研究區(qū)域農(nóng)藥應(yīng)用廣泛的說法.

白洋淀表層沉積物中OCPs分布情況如表1所示，所檢測的20種OCPs在所有采樣點(diǎn)中共檢出10種，分別為α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、Aldrin、Dieldrin、p-p′-DDD、Endosulfan sulfate、Endrin ketone和methoxychlor. 檢出率較大(>50%)的OCPs共有3種，其中α-HCH在所有采樣點(diǎn)均有檢出，含量范圍為0.41～4.57 ng/g，其次為Dieldrin，檢出率達(dá)82%，含量范圍為nd～19.83 ng/g，γ-HCH的檢出率和含量范圍分別為64%和nd～20.77 ng/g，而其余7種檢出的OCPs檢出率均較低，僅在白洋淀個(gè)別地區(qū)有檢出. OCPs分布情況顯示HCHs和Dieldrin類農(nóng)藥曾在白洋淀地區(qū)使用廣泛，這與國內(nèi)湖泊的OCPs含量分布相似[24,27,33]，而其余類型的農(nóng)藥使用較少且分布不均勻，只在局部地區(qū)使用.

國內(nèi)不同地區(qū)水體沉積物中的ΣOCPs含量見表2. 與國內(nèi)其他研究區(qū)域相比，白洋淀地區(qū)的ΣOCPs含量高于松花江流域、千島湖和長江中下游，接近于韓江流域、太湖梅梁灣和博斯騰湖等，較其他水體沉積物中的ΣOCPs含量低. 總體來說，白洋淀地區(qū)表層沉積物中的ΣOCPs含量在我國處于中等水平，與2010年白洋淀調(diào)查所顯示的ΣOCPs平均含量無明顯差異.

表2 國內(nèi)不同地區(qū)表層沉積物中OCPs含量比較

DDT及其降解產(chǎn)物DDD、DDE的相對含量和HCHs各異構(gòu)體(α-HCH，β-HCH，γ-HCH，δ-HCH)的比例常被用于研究環(huán)境中OCPs的代謝情況和污染源的分析. 自然環(huán)境中的DDT有兩種歸宿[34]，視好氧環(huán)境和厭氧環(huán)境的不同，DDT可分別被相應(yīng)的好氧或厭氧微生物降解為DDE和DDD，一般以DDE與DDD之和相對DDT的含量[m(DDE)+m(DDD)]/m(DDTs)作為判斷有無新污染源進(jìn)入水體的指標(biāo)(>0.5). 進(jìn)一步分析表1數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，p,p′-DDT和p,p′-DDE均未被檢出，僅有少量p,p′-DDD在BY3(楊家淀)和BY11(燒車淀濕地)處發(fā)現(xiàn)，表明白洋淀底泥中的DDTs污染來源為歷史殘留，無新DDT污染源輸入，且底泥中DDT降解主要為厭氧降解.

圖3 白洋淀表層沉積物中HCHs異構(gòu)體組成Fig.3 Percentage composition of HCHs in surficial sediments from Lake Baiyangdian

HCHs與Dieldrin是本研究中的主要污染物，環(huán)境中的HCHs主要來源于工業(yè)生產(chǎn)的六六六和林丹產(chǎn)品，一般工業(yè)六六六中α-HCH比重為60%～70%，β-HCH比重為5%～12%，γ-HCH比重為10%～15%，δ-HCH 比重為6%～10%，而林丹中99%為γ-HCH. 故研究中常用α-HCH與γ-HCH的比值m(α-HCH)/m(γ-HCH)來估計(jì)污染點(diǎn)處HCHs的來源[35]，m(α-HCH)/m(γ-HCH)在4～7之間認(rèn)為是工業(yè)六六六殘留的結(jié)果，而當(dāng)m(α-HCH)/m(γ-HCH)小于1趨近0時(shí)則認(rèn)為該處污染源自林丹的輸入. 同時(shí)，HCHs的4種單體中β-HCH的物理化學(xué)性質(zhì)最為穩(wěn)定，其他3種環(huán)境中的HCH單體會隨時(shí)間向β-HCH轉(zhuǎn)化，較高的β-HCH含量可表明環(huán)境中無新的HCHs污染源進(jìn)入.

圖4 白洋淀表層沉積物中OCPs主成分分析Fig.4 Principal component analysis of OCPs in surficial sediments from Lake Baiyangdian

圖5 白洋淀表層沉積物中檢出的PCBs單體及含量分布Fig.5 Distribution of PCB congeners detected and content in surficial sediment from Lake Baiyangdian

從白洋淀11處采樣點(diǎn)沉積物中各HCH異構(gòu)體比例分布(圖3)可知，苲淀、荷花淀、楊家淀、鴛鴦島、燒車淀中心、郭里口和燒車淀濕地處的m(α-HCH)/m(γ-HCH)范圍在0.07～0.35之間，均趨近于0，說明該7處地區(qū)的HCHs輸入以林丹為主. 進(jìn)一步分析該7處地區(qū)，楊家淀和燒車淀濕地兩處的β-HCH含量(19.8%和47.5%)均較工業(yè)產(chǎn)品中的β-HCH含量(5%～12%)高，表明這兩處區(qū)域的HCHs污染主要為歷史殘留，而其余5處地區(qū)均無β-HCH檢出，對比2008年Dai等[36]得到的白洋淀底泥中較高β-HCH的調(diào)查結(jié)果，白洋淀地區(qū)可能存在新的林丹的使用，在高秋生等[33]最近對白洋淀底泥的研究中亦有類似的發(fā)現(xiàn). 其余4處采樣點(diǎn)(光淀、李朗村、燒車淀河道和大觀園地區(qū))沉積物中均無γ-HCH檢出且HCHs異構(gòu)體以α-HCH為主，表明這4處地區(qū)的HCHs主要來源于工業(yè)六六六的污染. 四處采樣點(diǎn)中李朗村和燒車淀河道檢出高比例的β-HCH含量(80.6%和48.8%)，表明該地區(qū)無新的HCHs污染，而光淀和大觀園地區(qū)則無β-HCH檢出，表明可能存在新的工業(yè)六六六輸入. 綜上所述，白洋淀11處采樣點(diǎn)有7處受林丹污染，4處受工業(yè)六六六污染，其中有7處采樣點(diǎn)附近區(qū)域可能存在新的HCHs類農(nóng)藥的使用.

在污染源分析中，主成分分析(PCA)方法應(yīng)用較為廣泛. 利用Origin 9軟件對白洋淀11處采樣點(diǎn)檢出的10種OCPs進(jìn)行主成分分析，前兩個(gè)主成分PC1和PC2的方差解釋量分別為45.55%和21.11%，總方差解釋量達(dá)到66.66%，結(jié)果如圖4所示. 由圖4可知，BY5(鴛鴦島)和BY8(燒車淀中心)污染情況相似；BY1(窄淀)、BY2(荷花淀)、BY4(光淀)和BY10(大觀園)污染情況相似；BY6(李朗村)和BY7(燒車淀河道)污染情況相似，這代表這些區(qū)域間可能存在相同的污染源或具有相互擴(kuò)散的可能，而BY3(楊家淀)、BY9(郭里口)和BY11(燒車淀濕地)與其他淀的污染特征有較大差異. 從總體上分析，各點(diǎn)位在PCA圖上沒有顯著的聚類歸一現(xiàn)象，這可能說明白洋淀OCPs農(nóng)藥種類使用并不統(tǒng)一.

圖6 白洋淀表層沉積物中PCBs同系物百分比組成Fig.6 Percentage composition of PCBs homologues in surficial sediment from Lake Baiyangdian

2.2 白洋淀表層沉積物中PCBs分布特征及源分析

209種PCB單體在白洋淀11處采樣點(diǎn)表層沉積物中共檢出24種，總PCBs含量在nd～ 37.61 ng/g之間，平均含量為13.45 ng/g. 各采樣點(diǎn)處PCBs種類和總含量見圖5和附錄Ⅳ，其中BY11(燒車淀濕地)處總PCBs含量最高，為37.61 ng/g，該地檢出的PCB單體及同系物種類也最多，PCBs污染嚴(yán)重；BY3(楊家淀)和BY5(鴛鴦島)位居第2、3，分別為29.27和24.30 ng/g，其余地區(qū)總PCBs含量較前三者低，而BY6(李朗村)低于檢測限.

多氯聯(lián)苯同系物組成常用來分析環(huán)境中PCBs的分布、來源和歸宿. 本研究白洋淀地區(qū)表層沉積物中PCBs以低氯聯(lián)苯為主，一氯聯(lián)苯最多，占總量的31.16%，二氯聯(lián)苯和三氯聯(lián)苯其次，分別占總量的17.60%和15.97%，四氯聯(lián)苯含量占總量的11.49%. 高氯聯(lián)苯中六氯聯(lián)苯居多，占總量的12.55%，五氯聯(lián)苯相對含量僅為總量的5.3%，七氯聯(lián)苯為4.6%，其余高氯聯(lián)苯含量可忽略不計(jì)(圖6). 中國在1980s前生產(chǎn)的PCBs商品多以三氯聯(lián)苯和五氯聯(lián)苯為主，其中三氯聯(lián)苯主要用于電容器，而五氯聯(lián)苯多用于油漆. Dai等[36]在2008年對白洋淀地區(qū)沉積物PCBs的調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，白洋淀沉積物中PCBs以高氯聯(lián)苯為主(五氯聯(lián)苯和六氯聯(lián)苯占總量的65%)，并推測船底油漆是白洋淀地區(qū)主要的PCBs污染來源. 對比10年前白洋淀沉積物中PCBs分布情況的調(diào)查結(jié)果[36]，一氯、二氯聯(lián)苯等低氯聯(lián)苯含量明顯增多而高氯聯(lián)苯五氯、六氯聯(lián)苯含量明顯減少，這一結(jié)果表明白洋淀沉積物中可能存在微生物脫氯現(xiàn)象. 結(jié)合國內(nèi)PCBs商品生產(chǎn)狀況，五氯、六氯聯(lián)苯含量的大幅度減少以及五氯聯(lián)苯較低的相對含量在一定程度上可以說明白洋淀地區(qū)PCBs污染情況好轉(zhuǎn)且無新的污染源輸入.

國內(nèi)外部分研究地區(qū)沉積物中PCBs污染情況見表3. 國外發(fā)達(dá)國家水體沉積物中PCBs含量普遍較高，白洋淀PCBs含量遠(yuǎn)低于美國歷史上PCBs污染嚴(yán)重的哈德遜河和格拉斯河，與國外研究地區(qū)相比，白洋淀PCBs含量也處于低等水平. 與國內(nèi)其他地區(qū)進(jìn)行比較，白洋淀PCBs含量較太湖、黃海、滇池等地高，與珠江三角洲流域、長江口及東海近岸和太湖竺山灣及入湖河流等處相比PCBs含量較低. 總體來說，白洋淀沉積物中PCBs含量在全國范圍內(nèi)處于中等水平，PCBs含量與2011年白洋淀調(diào)查時(shí)無明顯差異，但PCB單體種類減少.

表3 國內(nèi)外不同地區(qū)表層沉積物中PCBs含量比較

2.3 白洋淀表層沉積物中PCBs風(fēng)險(xiǎn)評估

因部分OCPs缺乏標(biāo)準(zhǔn)值，白洋淀10種檢出的OCPs中，僅評估γ-HCH、Dieldrin和p,p′-DDD，其余OCPs暫不進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評估，結(jié)果如表4所示.

對于p,p′-DDD，僅有兩處采樣點(diǎn)含量位于ERL值與ERM值之間，其余均低于ERL值，表明白洋淀表層沉積物中p,p′-DDD生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低，只楊家淀、大觀園兩處存在一定毒性風(fēng)險(xiǎn)；對于Dieldrin，燒車淀濕地采樣點(diǎn)處含量高于ERM，存在較大可能的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，同時(shí)大部分采樣點(diǎn)處的Dieldrin含量位于ERL值與ERM值之間，均存在一定毒性風(fēng)險(xiǎn)，尚需進(jìn)一步關(guān)注；對于γ-HCH，白洋淀沉積物中γ-HCH生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較高，11處采樣點(diǎn)中有7處采樣點(diǎn)的γ-HCH含量高于PEL值，不容忽視；對于∑PCBs，8處采樣點(diǎn)的總PCBs含量低于ERL值，3處采樣點(diǎn)含量介于ERL值與ERM值之間，生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低. 整體mERMq值為1.37，大于0.5而小于1.5，表明白洋淀研究區(qū)域的總體生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)程度為中，需要重視.

表4 白洋淀表層沉積物中OCPs和PCBs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評估

*代表TEL、PEL值.

3 結(jié)論

1)白洋淀表層沉積物中共檢出10種OCPs，總含量在1.22～52.45 ng/g之間，在國內(nèi)處中等水平，HCHs和Dieldrin為其主要污染物. HCHs組成分析發(fā)現(xiàn)白洋淀地區(qū)可能存在新的HCHs污染源輸入.

2)白洋淀表層沉積物中共檢出24種PCB單體，總含量在nd～37.61 ng/g之間，較國外地區(qū)污染程度低，在國內(nèi)處中等水平. 目前PCBs分布以低氯聯(lián)苯為主，沉積物中低氯聯(lián)苯含量大幅度上升而高氯聯(lián)苯含量大幅度下降，白洋淀地區(qū)PCBs污染程度減輕，無新的污染源輸入且可能存在微生物脫氯現(xiàn)象.

3)白洋淀沉積物中，p,p′-DDD和∑PCBs生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)較低，僅個(gè)別地區(qū)存在一定毒性風(fēng)險(xiǎn)需關(guān)注；Dieldrin尚需關(guān)注；γ-HCH在多數(shù)地區(qū)含量均高于PEL值，存在較高的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn).

4 附錄

附錄Ⅰ～Ⅳ見電子版(DOI： 10.18307/2020.0306).