程仲富,任 波,姜瑩芳,劉 磊,楊祖國
(中國石化西北油田分公司石油工程技術(shù)研究院,新疆烏魯木齊830011)
塔河油田稠油具有超深、超稠的特點,平均埋深5 400~7 000 m,地面原油黏度為(1~180)×104mPa·s。由于埋藏深、黏度高,稠油在舉升過程中,逐漸失去流動性,難以開采。目前,油田采用井筒摻稀降黏工藝進行開采[1-2]。該工藝存在三方面的問題:一是隨著稀油區(qū)塊產(chǎn)量的自然遞減,現(xiàn)有的稀油資源不足,無法滿足稠油摻稀需要;二是稀油摻入稠油后當作稠油銷售,稀油價值降低;三是稠油本身價值較低,如何實現(xiàn)稠油提質(zhì)增效是油田盈利的關(guān)鍵。因此,急需一種能顯著降低摻稀油用量,實現(xiàn)稠油輕質(zhì)化,提質(zhì)增效的開采工藝[3-9]。
減黏裂化工藝是在熱裂化的基礎(chǔ)上發(fā)展的一種輕度(緩和)液相熱裂化過程。以劣質(zhì)稠油為原料,經(jīng)減黏裂化,可以大幅度降低黏度,實現(xiàn)管輸與運輸。Shell(殼牌)公司和Lummus(魯瑪斯)公司在20世紀80年代合作開發(fā)的加熱爐—上行式反應器減黏裂化工藝,與爐管式減黏裂化工藝相比,反應溫度更低(約450 ℃),停留時間更長(約40 min),運轉(zhuǎn)周期更久。其操作靈活性大,減黏效果好,投資節(jié)省15%,燃料消耗減少30%。目前,全球采用這種減黏裂化工藝在運轉(zhuǎn)中的工業(yè)裝置有100 余套。法國石油研究院(IFP)在20世紀80年代開發(fā)的加熱爐—上行式反應器減黏裂化工藝(TervahlT),流程和主要特點與Shell/Lummus 公司的工藝大同小異。其減壓渣油減黏裂化的效果是:原料油/減黏渣油黏度比為20~50(50 ℃條件下),減黏渣油的傾點<-5 ℃,脫硫率為5%~10%,殘?zhí)忌杂性龆唷2捎肨ervahlT工藝應用于工業(yè)的裝置有數(shù)十套。國內(nèi)外稠油輕質(zhì)化處理工藝集中在渣油、瀝青油砂等重油處理方面,方法主要有延遲焦化、熱裂解、加氫裂解、催化裂解等[10-16],結(jié)合工藝成熟度及塔河稠油鎳、釩含量高的特點,優(yōu)選熱裂解改質(zhì)方案[17]?;谒佑吞锾豳|(zhì)增效的迫切需要,提出將混合油(摻稀后油井產(chǎn)液)經(jīng)蒸餾后輕組分回摻開采稠油,難流動重組分經(jīng)熱裂解改質(zhì)后外輸?shù)姆椒?。該方法解決了稀油短缺的困境,實現(xiàn)了稠油提質(zhì)增效,顯著提高了稠油開采經(jīng)濟效益。
基于稠油改質(zhì)回摻技術(shù)需要,關(guān)鍵在于油井產(chǎn)出混合油蒸餾出輕組分后進行回摻及蒸餾后重組分改質(zhì)輸送,因此,實驗主要考察輕組分循環(huán)摻稀及重組分熱裂解情況,若蒸餾出低輕組分原油能在少量補充甚至無需補充輕質(zhì)油的情況下實現(xiàn)循環(huán)蒸餾摻稀使用,重組分裂解后黏度能降至2 000 mPa·s 以下,即可認為稠油改質(zhì)回摻方案具有可行性。
實驗油樣選取塔河油田黏度約為2 000 mPa·s的混合油樣,其主要參數(shù)如表1所示。
表1 實驗用油樣基本參數(shù)Table 1 Basic parameters of experimental oil samples
蒸餾裝置為沈陽施博達儀器儀表有限公司生產(chǎn)的SBD-VIII 型實沸點蒸餾儀,切割溫度為室溫至400 ℃。黏度測量儀器為美國BROOKFIELD DV-III黏度計,轉(zhuǎn)速為0.01~200 r/min。
輕組分循環(huán)摻稀實驗:350 ℃條件下用實沸點蒸餾儀將混合油蒸出輕組分Q1及重組分Z1,取部分Q1對一定量Z1進行摻稀,獲得黏度降低至蒸餾前水平,即(2 000±200)mPa·s的混合油H1,記錄摻稀比μ1;對H1在350 ℃條件下蒸餾,得到輕組分Q2,取部分Q2對一定量Z1進行摻稀,使其黏度降低至蒸餾前水平,得到混合油H2,記錄摻稀比μ2;對H2在350 ℃條件下蒸餾,得到輕組分Q3,取部分Q3對一定量Z1進行摻稀,記錄摻稀比μ3。如此,考察蒸餾后輕組分循環(huán)摻稀效果。摻稀實驗過程中,進行斑點實驗,評價摻稀后體系穩(wěn)定性。
輕組分循環(huán)摻稀實驗中,重組分Z1為樣品第一次蒸餾所得,其主要參數(shù)如表2所示。
表2 重組分Z1基本參數(shù)Table 2 Basic parameters of Z1
自制熱裂解實驗反應釜(圖1),反應釜容量為200 mL,加熱溫度為常溫至500 ℃,控溫精度為±1 ℃。熱裂解降黏實驗流程為:準確稱取50 g 稠油,置于反應釜內(nèi),通入氮氣排出釜內(nèi)空氣,關(guān)閉氮氣流通閥(1、2、3 號)及泄壓閥(4 號)。實驗溫度為360~420 ℃,開啟加熱,待溫度升至實驗溫度開始計時,反應30~90 min。反應完成后,測定樣品在50 ℃時的黏度。
圖1 稠油熱裂解實驗裝置Fig.1 Heavy oil thermal cracking experimental device
生焦率測定:收集熱裂解降黏實驗全部油樣,包括反應釜表面油垢,用索氏提取器以甲苯反復抽提至濾紙無色,將殘余物置于烘箱內(nèi)烘干,烘干溫度110 ℃,得到生焦量,計算生焦率。實驗所用索氏提取器為上海熙揚儀器有限公司生產(chǎn)的YSXT-04四聯(lián)裝提取器,單個容積為250 mL,控溫范圍為室溫至100 ℃。
以混合油在50 ℃時的黏度1 688 mPa·s為基準,采用不同蒸餾階段得到的輕組分與第一階段蒸餾產(chǎn)出的重組分Z1進行摻稀,得到不同階段輕組分收率及摻稀比,并開展斑點實驗評價原油穩(wěn)定性(表3)。
可以看出,油樣在350 ℃條件下蒸餾輕組分收率約為28%,其組成主要為汽柴油,室內(nèi)初步根據(jù)蒸餾過程中產(chǎn)物收率,計算其中汽油產(chǎn)率在8%左右,柴油產(chǎn)率在20%左右,汽柴油是一種高效降黏輕組分,相關(guān)研究經(jīng)驗表明其具有較好的摻稀降黏作用。多輪次蒸餾過程中,其收率略有降低。在保證黏度1 688 mPa·s左右的前提下,其摻稀比穩(wěn)定在0.39∶1,且穩(wěn)定性評價斑點等級均達到1級。實驗結(jié)果表明,利用蒸餾輕組分回摻,可以保持混合油黏度相近,且稀稠比相差不大。多輪次蒸餾造成的輕組分收率降低,可通過少量補充輕質(zhì)油實現(xiàn),而通過蒸餾后輕組分的循環(huán)摻稀,可大幅減少稀油用量。
表3 循環(huán)蒸餾及摻稀實驗Table 3 Experiment of cyclic distillation and dilution
對重組分Z1在360~420 ℃條件下進行熱裂解反應,反應時間為30~90 min,測定反應后原油黏度、密度、生焦量,并計算降黏率及生焦率(表4)。
表4 重組分Z1不同溫度下熱裂解反應實驗Table 4 Pyrolysis reaction of Z1 at different temperatures
可以看出,50 ℃時黏度為398 800 mPa·s的重油在360~420 ℃時熱裂解30~90 min 后,黏度可降至51 mPa·s,降黏率大于96%,密度降至0.989 3 g/cm3。溫度為380 ℃時,反應60 min 后,重組分Z1黏度可降至1 704 mPa·s,已達到外輸黏度要求,且密度降至0.991 1 g/cm3,經(jīng)濟效益得到提高。實驗結(jié)果表明,稠油黏度顯著降低,但密度變化不大,其主要原因為熱裂解過程中生成的石油焦懸浮于油中,造成原油密度較高。當溫度高于400 ℃時,生焦量呈現(xiàn)快速增加趨勢,這是由于石油的受熱生焦過程是自由基反應。溫度升高后,反應過程中自由基之間碰撞幾率增加,生焦量隨之增大。此外,當反應溫度較高時,體系中的縮合反應逐漸占據(jù)主導地位,加速生焦。
1)混合油在350 ℃條件下蒸餾后進行輕組分循環(huán)摻稀,在保證摻稀后混合油黏度相近的前提下,稀稠比相對穩(wěn)定,表明輕組分可以循環(huán)利用。多輪次蒸餾造成的輕組分收率降低,可通過少量補充輕質(zhì)油實現(xiàn)。該方法可為油田大量節(jié)約稀油。
2)在360~420 ℃時對塔河稠油熱裂解改質(zhì),降黏率高達96%以上。380 ℃時,反應60 min,黏度可降低至1 700 mPa·s左右,滿足長距離輸送要求。
3)原油經(jīng)熱裂解改質(zhì)后,不僅黏度明顯降低,同時密度也有所降低,可以提高稠油的經(jīng)濟效益。
4)因塔河稠油膠質(zhì)、瀝青質(zhì)含量較高,熱裂解過程中產(chǎn)生大量石油焦,沉淀在反應釜及管道內(nèi)壁,影響設備安全,需要進一步開展抑制生焦技術(shù)研究。