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        鍋爐本體的腐蝕機(jī)理及防護(hù)

        2020-05-05 15:50:18
        關(guān)鍵詞:工業(yè)鍋爐本體鍋爐

        (陜西德源府谷能源有限公司,陜西 榆林 719000)

        鍋爐在長(zhǎng)期使用中,如果清理措施不當(dāng),就會(huì)增加鍋爐安全隱患。當(dāng)鍋爐的本體受到腐蝕時(shí),將會(huì)嚴(yán)重影響鍋爐的正常使用,工業(yè)鍋爐使用中面臨的問(wèn)題極為嚴(yán)峻。工業(yè)鍋爐的防腐蝕措施主要從鍋爐內(nèi)部和鍋爐外部2 個(gè)方面著手。

        1 工業(yè)鍋爐本體腐蝕的基本類(lèi)型和機(jī)理

        根據(jù)工業(yè)鍋爐腐蝕的常見(jiàn)形式進(jìn)行腐蝕劃分,可以將其劃分成為內(nèi)部腐蝕和外部腐蝕2 種類(lèi)型。導(dǎo)致鍋爐出現(xiàn)內(nèi)部腐蝕的原因相對(duì)較多,例如蒸氣腐蝕、應(yīng)力腐蝕、堿腐蝕以及氧氣腐蝕等。內(nèi)腐蝕所表現(xiàn)出來(lái)的形式為多種腐蝕相互疊加。外部腐蝕出現(xiàn)的原因則相對(duì)較為簡(jiǎn)單,主要是由于鍋爐長(zhǎng)時(shí)間處于高溫環(huán)境中,與周?chē)鯕獍l(fā)生反應(yīng)而導(dǎo)致金屬材料出現(xiàn)氧化腐蝕。

        就工業(yè)鍋爐本體腐蝕機(jī)理而言,鍋爐本體腐蝕可以根據(jù)原因劃分為電化學(xué)腐蝕和化學(xué)腐蝕。電化學(xué)腐蝕主要是指工業(yè)鍋爐在使用中,其外部介質(zhì)以及金屬材料均受到電化學(xué)影響而產(chǎn)生變化,在該過(guò)程中,便會(huì)導(dǎo)致鍋爐本體被腐蝕[1]。化學(xué)腐蝕主要是指工業(yè)鍋爐在使用中,其外部介質(zhì)以及金屬材料受到化學(xué)影響產(chǎn)生變化。

        2 工業(yè)鍋爐本體的外部腐蝕

        2.1 工業(yè)鍋爐外部高溫腐蝕

        在工業(yè)鍋爐外部腐蝕現(xiàn)象中,最為主要的是高溫腐蝕。高溫腐蝕反應(yīng)過(guò)程十分復(fù)雜且繁瑣,這種現(xiàn)象的出現(xiàn)是由于鍋爐內(nèi)部的金屬材料表面與高溫?zé)煔獍l(fā)生作用而導(dǎo)致[2]。根據(jù)目前對(duì)工業(yè)鍋爐高溫腐蝕的研究現(xiàn)狀得知,在一般情況下局部位置具有較高熱負(fù)荷的區(qū)域,也就是說(shuō)管壁溫度相對(duì)比較高的區(qū)域,通常更加容易出現(xiàn)高溫腐蝕的現(xiàn)象。其他區(qū)域位置高溫腐蝕的現(xiàn)象較弱,甚至不會(huì)發(fā)生高溫腐蝕現(xiàn)象。

        2.1.1 釩化物型高溫腐蝕

        就燃油鍋爐,在原油當(dāng)中,V 是含量最高的元素,對(duì)于加工以及燃燒原油都會(huì)產(chǎn)生工程問(wèn)題,例如在催化表面位置產(chǎn)生沉淀,從而造成催化劑失去活性,造成設(shè)備被腐蝕或者是結(jié)焦。加工處理原油過(guò)程中,最重要的就是要脫V。在工業(yè)鍋爐的內(nèi)部位置富氧、高溫環(huán)境下,Na、V 和S 的相關(guān)化合物將會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng),形成不同的氧化物以及鹽類(lèi)[3]。倘若灰分中僅僅存在著V2O5,那么其對(duì)于金屬所造成的腐蝕性相對(duì)不大。但是若同時(shí)存在著Na2SO4,兩者之間便會(huì)產(chǎn)生共晶化合物,從而加快腐蝕的進(jìn)度。在表1 中,羅列出來(lái)了關(guān)于油灰之中主要的釩化物熔點(diǎn)。

        表1 油灰中釩化物及其熔點(diǎn)

        從表1中可以得知,大多數(shù)的釩酸鹽熔點(diǎn)集中在500℃~900℃。當(dāng)Na2O 的含量得以提升,將會(huì)增加釩酸鹽熔點(diǎn)。日積月累,在過(guò)熱器與再熱器等高溫硬件設(shè)備中將會(huì)積累很多釩酸鹽,腐蝕管壁。例如NaVO3可以通過(guò)化學(xué)方程式(1)和化學(xué)方程式(2)破壞掉Ni-Cr 合金表面保護(hù)性氧化層。

        2.1.2 硫酸鹽型高溫腐蝕

        國(guó)內(nèi)和國(guó)外相關(guān)學(xué)者分析腐蝕鍋爐積灰,得知在積灰中含有大量的金屬元素和硫元素。對(duì)這些元素進(jìn)行分析可以知道,這些元素大多數(shù)是以復(fù)合硫酸鹽的方式存在[4]。就該類(lèi)現(xiàn)象學(xué)者們普遍認(rèn)為鍋爐中的物質(zhì)在燃燒過(guò)程中會(huì)形成金屬氧化物,氧化物能與三氧化硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而形成堿金屬硫酸鹽,所以在鍋爐的灰層中會(huì)出現(xiàn)不均勻的溫度分布現(xiàn)象,進(jìn)而導(dǎo)致出現(xiàn)溫度梯度以及溫度差。受溫度梯度影響,汽化的堿金屬會(huì)擴(kuò)散到溫度較低的位置,沉積在水冷壁管中。隨著時(shí)間的推移,沉積量會(huì)逐漸增加,最終導(dǎo)致灰層當(dāng)中的溫度不斷上升,梯度也不斷上升,使沉積物擴(kuò)散到管子表面,在金屬秒表面灰層中形成較多硫酸鹽。

        2.1.3 氯化物型高溫腐蝕

        在煤炭含有定量的氯化鈉,由于氯化鈉的蒸發(fā)點(diǎn)和熔點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于火焰溫度,所以會(huì)在短時(shí)間內(nèi)汽化,與三氧化硫等物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成氯化氫[5]。氯化氫的性質(zhì)較為特殊,其腐蝕性比較強(qiáng),鍋爐的表面金屬長(zhǎng)期接觸氯化氫,將會(huì)被嚴(yán)重腐蝕,造成鍋爐安全隱患升級(jí),加速工業(yè)鍋爐的高溫腐蝕現(xiàn)象。

        2.1.4 硫化物型高溫腐蝕

        在還原性和氧化性雙重環(huán)境影響下,鍋爐內(nèi)部會(huì)發(fā)生硫化物型高溫腐蝕,受單質(zhì)硫和硫化氫的影響,鍋爐的金屬材質(zhì)將會(huì)受到嚴(yán)重的氧化還原反應(yīng),出現(xiàn)腐蝕[6]。硫化物型高溫腐蝕是最為常見(jiàn)的腐蝕現(xiàn)象,這是由于燃料中含有較多硫元素,當(dāng)受到高溫便會(huì)釋放擴(kuò)散。

        2.1.5 還原性氣體高溫腐蝕

        當(dāng)煤粉進(jìn)入到爐膛之后,會(huì)存在部分未充分燃燒的煤粉,同時(shí)還存在部分還原性氣體。當(dāng)爐膛當(dāng)中的含氧量不低于2%的時(shí)候,一氧化碳的含量不超過(guò)3%~5%。當(dāng)鍋爐中的爐膛含氧量相對(duì)較低時(shí),一氧化碳的含量會(huì)出現(xiàn)較大波動(dòng)。由于一氧化碳和水冷壁金屬出現(xiàn)氧化鐵保護(hù)膜化學(xué)反應(yīng),將會(huì)導(dǎo)致氧化鐵保護(hù)膜出現(xiàn)化學(xué)反應(yīng),進(jìn)而腐蝕水冷壁[7]。因此,很多研究人員在檢測(cè)水冷壁高溫腐蝕時(shí),將一氧化碳含量當(dāng)做關(guān)鍵指標(biāo)。

        2.2 工業(yè)鍋爐低溫腐蝕

        工業(yè)鍋爐的低溫腐蝕現(xiàn)象在某種程度上可以將其稱(chēng)作煙氣腐蝕,在長(zhǎng)期低溫的環(huán)境狀態(tài)下,對(duì)鍋爐造成腐蝕,而這種腐蝕也大多數(shù)是由尾道內(nèi)部的煙氣形成。主要由于氫元素、釩元素、硫元素等損傷金屬導(dǎo)致,常出現(xiàn)的表面現(xiàn)象就是穿孔,以及局部位置出現(xiàn)下陷或者是斑點(diǎn)狀。發(fā)生這種現(xiàn)象的原因在于煤炭當(dāng)中含有硫元素,在燃燒完成之后就會(huì)釋放二氧化硫[8]。當(dāng)鍋爐的尾部位置溫度下降,釩和鐵就會(huì)催化二氧化硫再次氧化,生成的三氧化硫結(jié)合水蒸氣生成硫酸蒸氣,提升鍋爐內(nèi)部煙氣露點(diǎn)。當(dāng)鍋爐的尾部位置溫度較低的時(shí)候,壁溫也將會(huì)低于露點(diǎn)溫度,硫酸蒸汽將會(huì)迅速凝結(jié),成為小液滴,在管壁之上凝結(jié)附著,造成金屬材料酸性腐蝕。

        3 鍋爐本體的內(nèi)部腐蝕現(xiàn)象

        3.1 鍋爐的應(yīng)力腐蝕

        在鍋爐的內(nèi)部腐蝕當(dāng)中,最為常見(jiàn)的腐蝕是應(yīng)力腐蝕。根據(jù)相關(guān)資料顯示,普通金屬材料制作而成的鍋爐,其內(nèi)部都會(huì)有應(yīng)力腐蝕現(xiàn)象產(chǎn)生。應(yīng)力腐蝕是指當(dāng)存在拉應(yīng)力的時(shí)候,金屬被破壞,這種破壞會(huì)損壞內(nèi)部材料,具有拉應(yīng)力破壞性強(qiáng),不可復(fù)原的特點(diǎn),如果發(fā)生這種破壞現(xiàn)象,需要快速處理。在工業(yè)鍋爐使用的過(guò)程中,最常出現(xiàn)的鍋爐應(yīng)力腐蝕機(jī)理大體分成2 種類(lèi)型,一種是氫致開(kāi)裂,一種是陽(yáng)極溶解。制作工業(yè)鍋爐的金屬在腐蝕介質(zhì)和應(yīng)力的雙重作用下,腐蝕和破壞金屬表面氧化膜,導(dǎo)致金屬表面形成未腐蝕區(qū)域和腐蝕區(qū)域,金屬表面會(huì)呈現(xiàn)出陰極和陽(yáng)極。在陽(yáng)極位置的金屬被溶解后形成離子,向陰極位置流動(dòng),離子移動(dòng)形成電流。由于腐蝕陽(yáng)極面積減少,陽(yáng)極會(huì)出現(xiàn)極大電流,會(huì)二次腐蝕和破壞表面[9]。

        3.2 氧腐蝕

        鍋爐蒸汽中含有大量的水分,在高溫環(huán)境下,水蒸氣不斷與鍋爐發(fā)生反應(yīng),水分中的氧氣分子與鐵發(fā)生反應(yīng),形成氧腐蝕。金屬受到氧分子氧化也是一種腐蝕方式,歸屬于電化學(xué)腐蝕,鐵氧化會(huì)產(chǎn)生電池的陽(yáng)極和陰極。

        3.3 垢下腐蝕

        高壓鍋爐的垢下腐蝕現(xiàn)象是最為常見(jiàn)的局部腐蝕。鍋爐內(nèi)部物料當(dāng)中含有很多鈣物質(zhì)和鎂物質(zhì),除了比較常見(jiàn)的鈣鎂水垢之外,還少量的銅垢和氧化鐵垢。當(dāng)鍋爐的金屬表面有水垢出現(xiàn)的時(shí)候,將會(huì)降低金屬導(dǎo)熱性,位于水垢下方位置的金屬,其溫度勢(shì)必會(huì)逐漸升高[10]。在水垢之間存在的縫隙,將會(huì)有水通過(guò)這些縫隙進(jìn)入到縫隙當(dāng)中,當(dāng)溫度上升的時(shí)候,將會(huì)增加滲入的水的濃度。高濃度鹽水將會(huì)增強(qiáng)腐蝕金屬的力度。將鍋爐內(nèi)部的水分pH 值控制在9~11,就會(huì)避免該種腐蝕現(xiàn)象出現(xiàn)。

        4 防護(hù)鍋爐腐蝕措施

        在防護(hù)鍋爐腐蝕時(shí),要綜合設(shè)計(jì)階段、管理階段和運(yùn)行階段。在設(shè)計(jì)鍋爐階段,要對(duì)可能會(huì)出現(xiàn)的腐蝕作用綜合考慮,預(yù)判腐蝕帶來(lái)的不良后果,最大限度地降低鍋爐出現(xiàn)的應(yīng)力腐蝕和垢下腐蝕等。設(shè)計(jì)如果合理,將會(huì)盡量避免出現(xiàn)鍋爐腐蝕的現(xiàn)象。

        在鍋爐運(yùn)行階段,防護(hù)鍋爐腐蝕的主要措施是控制進(jìn)料。當(dāng)物料被投放進(jìn)入鍋爐之后,如果含有較多的結(jié)垢物質(zhì),將會(huì)有很大概率腐蝕鍋爐。想要盡量避免出現(xiàn)鍋爐腐蝕現(xiàn)象,就要控制物料中碳酸鹽與鈣鎂離子的含量,進(jìn)而減少鍋爐結(jié)垢和游離二氧化碳腐蝕鍋爐的影響。此外,還需要對(duì)pH 值與含鹽量等相關(guān)指標(biāo)做好嚴(yán)格控制,從而盡可能地降低可能會(huì)出現(xiàn)的電化學(xué)腐蝕現(xiàn)象。如果條件允許,還可以適當(dāng)?shù)募尤胱韫妇徫g劑,進(jìn)一步防止出現(xiàn)腐蝕現(xiàn)象。

        在管理鍋爐環(huán)節(jié)中,要根據(jù)規(guī)定做好保養(yǎng)和防腐蝕工作,定時(shí)定期停用鍋爐,進(jìn)而保證防護(hù)工作的有效性。想要對(duì)鍋爐表面和內(nèi)部煙道當(dāng)中的沉淀物做好徹底清理,確保鍋爐外部干燥,還可以采取粉刷防腐漆的措施。

        5 結(jié)語(yǔ)

        人們的生活和工作都與鍋爐息息相關(guān),對(duì)于鍋爐本體的腐蝕機(jī)理進(jìn)行研究,可以幫助鍋爐設(shè)計(jì)人員和管理人員更好地認(rèn)識(shí)和使用鍋爐,通過(guò)合理的措施提高鍋爐的安全性能。在使用鍋爐時(shí),腐蝕現(xiàn)象最為常見(jiàn),但是卻很少有人關(guān)注鍋爐被腐蝕而造成的傷害,也更少有人會(huì)采取有效措施未雨綢繆??偠灾?,做好防護(hù)鍋爐腐蝕工作勢(shì)在必行。

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