胡彩霞,劉美霞,高 娃,滿都呼,常建軍

(內(nèi)蒙古蒙牛乳業(yè)(集團(tuán))股份有限公司,內(nèi)蒙古 呼和浩特 011517)

磷是乳品中的主要營(yíng)養(yǎng)成分之一，準(zhǔn)確快速測(cè)定乳制品中磷含量對(duì)保證產(chǎn)品質(zhì)量是非常重要的。在采用國(guó)際法的實(shí)際檢測(cè)中，電熱板加熱消解乳制品是在一個(gè)較開放的空間內(nèi)消解，容易帶入干擾物質(zhì)，進(jìn)而影響檢測(cè)結(jié)果。高氯酸加熱分解產(chǎn)生二氧化氯、氯氣等對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染，同時(shí)在消解后期實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的白煙如遇有機(jī)物極易產(chǎn)生威力強(qiáng)大的爆炸現(xiàn)象，而且實(shí)驗(yàn)消解耗時(shí)長(zhǎng)。

本研究在原有國(guó)標(biāo)法基礎(chǔ)上,開發(fā)出一種測(cè)定乳制品中磷含量的前處理方法,采用恒溫?zé)嵯庠嚇又杏袡C(jī)物,再依據(jù)國(guó)標(biāo)方法測(cè)定消解液中磷含量。用此前處理方法測(cè)定乳制品中磷含量結(jié)果準(zhǔn)確、操作安全簡(jiǎn)便,環(huán)境污染小。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

紫外可見分光光度計(jì)、恒溫可控干燥箱、鋼化消解管、分析天平。

釩鉬酸銨試劑：A液，25 g 鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O)]，溶于400 ml水中；B液，1.25 g 偏釩酸銨(NH4VO3)溶于300 ml沸水中，冷卻后加250 ml硝酸。將A液緩緩傾入B 液中，不斷攪勻，并用水稀釋至1 L，貯于棕色瓶中。

濃硝酸、雙氧水、2,6-二硝基酚、氫氧化鈉。

1.2 檢測(cè)方法

1.2.1樣品組

稱取乳樣0.5 g(m)于鋼化消解管，再加入8 ml硝酸及2 ml雙氧水，加蓋后置于160℃恒溫烘箱內(nèi)，保溫6 h，得到消化液。

1.2.2空白組

向鋼化消解管中加入8 ml硝酸及2 ml雙氧水，加蓋后置于160℃恒溫烘箱內(nèi)，保溫6 h，得到消化液。

1.2.3冷制標(biāo)準(zhǔn)曲線

分別吸取0、2.5、5.0、7.5、10、15 ml磷的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10 μg/ml)到50 ml容量瓶中，在每個(gè)容量瓶中加入10 ml釩鉬酸銨試劑，用水定容至刻度，常溫下靜置15 min后用1 cm比色皿在440 nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，以磷的梯度濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.2.4制備符測(cè)空白液和試樣液

將消化液轉(zhuǎn)移至容量瓶中并定容至50 ml(V)，吸取10 ml(V1)消化液于50 ml容量瓶中，加10 ml釩鉬酸銨試劑，混合均勻，在25～30℃下顯色15 min，加水定容至50 ml(V2)，得到待測(cè)空白液和待測(cè)試樣液。

1.2.5計(jì)算磷含量

在440 nm波長(zhǎng)下，以待測(cè)空白液調(diào)零，然后測(cè)定待測(cè)試樣液的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查到吸光度對(duì)應(yīng)的磷濃度(c)，并按照下列公式來(lái)計(jì)算磷的含量：

式中，X為樣品中磷的含量，mg/(100 g)；ρ為測(cè)定用試樣液中磷的質(zhì)量濃度，μg/ml；ρ0為測(cè)定用空白溶液中磷的質(zhì)量濃度，μg/ml；V為試樣消化液定容體積，ml；V2為試樣比色液定容體積，ml；V1為測(cè)定用試樣消化液的體積，ml；m為試樣稱樣量，g；1 000為換算系數(shù)；100為換算系數(shù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 改進(jìn)后的前處理方法與國(guó)標(biāo)的不同之處

本研究前處理方法與國(guó)標(biāo)處理方法的不同之處見表1。

表1 改進(jìn)后方法與國(guó)標(biāo)方法對(duì)比

由表1可知,改進(jìn)后的前處理方法在操作可控性、安全性、等方面要優(yōu)于國(guó)標(biāo)方法，且對(duì)環(huán)境的污染小。

2.2 檢測(cè)結(jié)果對(duì)比

取同一樣品分別用改進(jìn)方法，和國(guó)標(biāo)GB 5009.87-2016的第二法釩鉬黃分光光度法測(cè)定乳制品中磷含量，檢測(cè)結(jié)果如表2所示。

表2 國(guó)標(biāo)方法和改進(jìn)后的方法測(cè)定磷含量的比較

國(guó)標(biāo)中要求在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的5%，改進(jìn)方法與國(guó)標(biāo)方法測(cè)得結(jié)果相對(duì)偏差均在國(guó)標(biāo)要求范圍內(nèi)，但是改進(jìn)方法的測(cè)定結(jié)果均高于國(guó)標(biāo)方法的測(cè)定值，原因主要是國(guó)標(biāo)測(cè)定時(shí)消解是在開放的條件下進(jìn)行，測(cè)定元素會(huì)隨消解蒸汽揮發(fā)損失一部分，從而導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果偏低。

取國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)控樣品分別用改進(jìn)方法和國(guó)標(biāo)法GB5009.87-2016的第二法釩鉬黃分光光度法測(cè)定，檢測(cè)結(jié)果如表3所示。

由表3可知，改進(jìn)方法檢測(cè)磷含量與質(zhì)控定值相對(duì)偏差小，比國(guó)標(biāo)方法檢測(cè)更接近定值。

表3 國(guó)標(biāo)方法和改進(jìn)方法測(cè)定質(zhì)控定值樣品磷含量結(jié)果比較

2.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)比對(duì)

表4 重復(fù)性檢測(cè)

按照改進(jìn)后前處理方法測(cè)定不同乳制品及各乳制品的平行樣進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如表4所示。

由表4可以看出，平行樣之間的相對(duì)偏差在國(guó)標(biāo)要求范圍內(nèi)，重復(fù)性較好。

2.4 回收率測(cè)定

按照下列方法測(cè)定回收率，結(jié)果見表5。

(1)將乳制品與磷標(biāo)準(zhǔn)品溶液進(jìn)行混合，得到加標(biāo)樣品。

(2)分別測(cè)定加標(biāo)樣品及乳制品中的磷含量，并按照下列公式計(jì)算回收率。

回收率=(加標(biāo)樣品中磷含量-乳制品中磷含量)×稱樣量÷(磷標(biāo)準(zhǔn)品溶液中磷含量磷標(biāo)準(zhǔn)品溶液體積)×100%。

依據(jù)GB/T 27404-2008中被測(cè)組分含量>100 mg/kg時(shí)回收率范圍為95%～105%，由表5可知，本研究的方法測(cè)得回收率均在國(guó)標(biāo)要求范圍內(nèi)。

表5 回收率

3 結(jié)論

采用硝酸加雙氧水恒溫消解作為檢測(cè)乳品中磷的前處理方法，檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性好，其檢測(cè)操作方便，可在非工作狀態(tài)下完成，環(huán)境污染小，安全性高。