吳西禹
(山西機(jī)電職業(yè)技術(shù)學(xué)院,山西 河津 043300)
氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜因其自身材料的特殊性,過濾性能好,廣泛應(yīng)用于醫(yī)學(xué)藥品,食品生產(chǎn),工業(yè)制造和水處理領(lǐng)域等多個(gè)方面,特別是在高溫環(huán)境,酸堿環(huán)境,有機(jī)溶劑中。在部分領(lǐng)域,有機(jī)膜因?yàn)樽陨聿牧闲再|(zhì)的弱點(diǎn)也有被無機(jī)復(fù)合膜取代的趨勢。在國外的一些國家已經(jīng)開始生產(chǎn)氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜并且應(yīng)用于生產(chǎn)制造,水處理等方面。相比較而言,我國無機(jī)復(fù)合膜的研究起步稍晚,研究無機(jī)復(fù)合膜對(duì)專業(yè)性有很多要求,但由于無機(jī)復(fù)合膜應(yīng)用前景非常好且具備的商業(yè)價(jià)值不可估量,我國急需加大無機(jī)復(fù)合膜的研究力度。
氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜的制備工藝采用常用的方法,以鋁醇鹽為原材料,將鋁醇鹽溶于水或有機(jī)溶劑中,在膠溶劑作用下進(jìn)行醇解縮聚反應(yīng),形成均勻的溶膠,通過控制溫度、濕度等條件進(jìn)行干燥處理后,使溶液從溶膠轉(zhuǎn)變成凝膠最后形成凝膠膜,凝膠膜最后經(jīng)過高溫?zé)崽幚韥碇苽溲趸X無機(jī)復(fù)合膜,基本流程如下圖1所示。
圖1 氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜制備流程
多孔氧化鋁片,孔洞為不規(guī)則的六邊形,孔徑約為250nm~300nm。經(jīng)過與鎳網(wǎng),多孔陶瓷片,透氣鋼片等無機(jī)材料做的基底對(duì)比測試發(fā)現(xiàn),多孔氧化鋁膜作為無機(jī)基底,產(chǎn)出率高,產(chǎn)出的復(fù)合膜純凈,基底的連接面整齊,制備過程中結(jié)合力強(qiáng)。多孔氧化鋁片為無機(jī)基底有以下優(yōu)點(diǎn),多孔氧化鋁膜極高的孔隙率使得它滲透氣體通量高;其孔徑的大小可以控制,根據(jù)有效數(shù)據(jù),多孔氧化鋁膜的孔徑范圍在五納米和幾百納米之間,并且其孔道的排列是有規(guī)律的,不存在幾個(gè)或更多個(gè)孔的組合體;其表面均勻,耐高溫,有相對(duì)較高的耐酸堿性;其機(jī)械強(qiáng)度較大,抗壓性好。根據(jù)目前的資料可知,許多物質(zhì)都可以以多孔氧化鋁片為基底制備膜材料。
氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜的厚度非常小,韌性不足,強(qiáng)度不高,在制備過程中不能發(fā)生彎曲,因此需要支撐體對(duì)其進(jìn)行保護(hù),增強(qiáng)其抗折能力。制備方法是在氧化鋁粉中加入適量的粘結(jié)劑和溶劑水,在滾軸式球磨磨具中進(jìn)行混合,在混合時(shí),加入潤滑劑和鋁溶膠。陳化24h~36h,通過壓力壓制得到支撐體生坯。上面再覆蓋一層鍛燒的氧化鋁粉體,防止燒結(jié)變形,支撐體生坯經(jīng)過恒溫干燥箱進(jìn)行干燥。最后在程序控溫爐中進(jìn)行燒結(jié)。
溶膠涂膜液是以異丙醇鋁粉為原料,以亞硝酸為膠溶劑。將異丙醇鋁粉和二次蒸餾去離子水按比例進(jìn)行混合,形成懸浮液,用攪拌器進(jìn)行攪拌,約一個(gè)小時(shí)左右,加入亞硝酸進(jìn)行水解膠凝,形成溶膠,繼續(xù)回流攪拌一段時(shí)間,使得膠體陳化,最終可得到穩(wěn)定的氧化鋁溶膠。
目前無機(jī)復(fù)合膜的分離技術(shù)有,納濾,反滲透,氣體分離和滲透蒸發(fā),其技術(shù)原理等詳情如下表1所示。
表1 無機(jī)復(fù)合膜的分離技術(shù)
其中納濾方法和反滲透方法在膜分離四大技術(shù)之中,其分離過程的裝置、分離流程的設(shè)計(jì)都比較成熟,現(xiàn)有大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)在使用這兩種技術(shù),并且已經(jīng)占有一定的市場。氣體分離和滲透蒸發(fā)是正在研究發(fā)展中的技術(shù),相對(duì)而言氣體分離技術(shù)比滲透蒸發(fā)技術(shù)更為成熟一些。
本文氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜采用反滲透技術(shù)分離,氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜的選擇性只能透過溶劑而截留離子物質(zhì),以無機(jī)復(fù)合膜兩側(cè)的壓力差為推動(dòng)力,克服溶劑的滲透壓,使溶劑通過反滲透膜而實(shí)現(xiàn)對(duì)液體混合物進(jìn)行膜分離。
為驗(yàn)證本文提出的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜制備及其分離技術(shù)的有效性,和傳統(tǒng)的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜制備及其分離技術(shù)進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)的材料和試劑由同一化學(xué)試劑公司提供,實(shí)驗(yàn)的設(shè)備也都是來源于同一家化學(xué)研究所,在保證外界環(huán)境相同的情況下,根據(jù)各自氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜不同的制備方法,選擇相應(yīng)的材料和設(shè)備,制備出氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜。之后做氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜的滲透通量和分離率評(píng)價(jià)對(duì)比分析,滲透通量是評(píng)價(jià)通過膜滲透速度的指數(shù),公式如下所示。
公式(1)中,J 表示滲透通量,單位g/(m2h),表示滲透的評(píng)價(jià)時(shí)間,A 表示氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜的有效膜面積,單位m2,W 表示時(shí)間內(nèi)通過氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜面積的透過液質(zhì)量,單位g。
分離率是對(duì)氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜分離效果的評(píng)價(jià)參數(shù),其公式如下所示。
在公式(2)中R 表示分離率,C1表示被分離物質(zhì)的主體溶液濃度,單位mol/L,C2代表膜透過液濃度,單位mol/L。
經(jīng)過對(duì)比實(shí)驗(yàn)后,得出的結(jié)果如下表2所示
表2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果對(duì)比表
本文提出的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜制備及其分離技術(shù)的滲透通量比傳統(tǒng)方法的滲透通量大很多;分離率也比傳統(tǒng)方法的分離率要高。通過數(shù)據(jù)對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)本文提出的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜制備方法制備的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜比傳統(tǒng)制備方法的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜的滲透速度高,分離效果好。
本文氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜制備方法的優(yōu)點(diǎn)是制備過程的溫度低,在反應(yīng)過程中以分子或是原子水平進(jìn)行操作,制備的均勻程度好,容易控制。制備過程采用原料的化學(xué)計(jì)量精準(zhǔn),有摻雜時(shí)可進(jìn)行定量操作。制備過程中使用的設(shè)備簡單,可大面積推廣使用。制備的氧化鋁無機(jī)復(fù)合膜純度高,滲透性好,分離技術(shù)的分離效果也較好。不足之處在于制備的周期較長,支撐體在燒結(jié)過程中容易發(fā)生變形。對(duì)于研究中的不足有待在今后的研究工作中進(jìn)一步完善。