鄒傳宗，盛巧娟

(甘肅醫(yī)學(xué)院，甘肅 平?jīng)?744000)

花椒(ZanthoxylumbungeanumMaxim.)為蕓香科(Rutaceae)花椒屬 (ZanthoxylumL.)植物花椒的果皮，是常用的香辛料和重要的中藥，具有藥食兩用的價(jià)值[1, 2]。花椒中的化學(xué)成分主要包括生物堿、脂肪酸、香豆素、木脂素、酰胺和揮發(fā)油等，其中揮發(fā)油含量最高[3, 4]?；ń窊]發(fā)油又稱花椒精油，是從花椒果皮中提取出的揮發(fā)性油，是花椒香氣的主要有效成分，其化學(xué)成分主要為萜類化合物和芳香族化合物[5]。花椒揮發(fā)油提取方法主要有水蒸氣蒸餾法、溶劑萃取法、超臨界CO2萃取法、同時(shí)蒸餾萃取法等[6～9]，近年來(lái)市售花椒品種多樣，但不同品種花椒品質(zhì)沒(méi)有明確的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)，本實(shí)驗(yàn)采用水蒸氣蒸餾法提取花椒揮發(fā)油，通過(guò)氣相-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)比較兩種花椒揮發(fā)油含量及其成分的異同點(diǎn)，旨在為不同品種花椒提供質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)。

1 儀器與材料

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

本實(shí)驗(yàn)所用花椒皆購(gòu)于甘肅省天水市秦安縣，經(jīng)甘肅醫(yī)學(xué)院樊敏副教授鑒定為蕓香科植物花椒(ZanthoxylumbungeanumMaxim.)的干燥成熟果皮，標(biāo)本存放于甘肅醫(yī)學(xué)院天然藥物化學(xué)實(shí)驗(yàn)室。

1.2 實(shí)驗(yàn)儀器與設(shè)備

Sartorius電子天平(BS224S，京制000000249號(hào)，北京賽多利斯儀器有限公司)；Agilent 6890 GC氣相色譜/5973 MSD質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)安捷倫公司)；TG-5MS(30m×0.25mm i.d., 0.25μm, Thermo Scientific)色譜柱。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 揮發(fā)油的提取

花椒(伏椒、葡萄椒)粉碎過(guò)篩，稱取花椒粉末150 g置于圓底燒瓶中，加6倍量的水進(jìn)行共水蒸餾5 h，分液得揮發(fā)油，其中伏椒3.0444 g，2.03%，葡萄椒1.9236 g，1.28%。

2.2 GC-MS分析方法

2.2.1 色譜條件 TG-5MS毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm i.d., 0.25 μm)；進(jìn)樣量1 μL；進(jìn)樣模式：分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度270℃；流量1.0 mL·min-1；載氣，高純氦氣(99.9996%)；升溫程序，180℃(保持0 min)，8℃·min-1升至240℃，15℃·min-1升至280℃，保持2 min；分流比為50∶1；溶劑延遲3 min。

2.2.2 質(zhì)譜條件 EI源；電離電壓，70 eV；離子源溫度，230℃；四級(jí)桿溫度150℃；傳輸桿溫度280℃；掃描方式，全掃描；檢測(cè)質(zhì)荷比范圍，50～650 m/z。經(jīng) NIST2.0標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)檢索鑒定成分并按峰面積歸一化計(jì)算各成分百分含量。

3 結(jié)果與討論

3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

揮發(fā)油進(jìn)樣后得到氣相色譜圖(圖1)，用面積歸一化法計(jì)算出揮發(fā)油成分的相對(duì)含量，利用質(zhì)譜圖經(jīng)計(jì)算機(jī)NIST2.0標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)檢索，分析鑒定結(jié)果見(jiàn)表1。

伏椒葡萄椒

圖1 伏椒和葡萄椒揮發(fā)油的總離子流

表1 伏椒和葡萄椒揮發(fā)油化學(xué)成分及相對(duì)含量

續(xù)表1 伏椒和葡萄椒揮發(fā)油化學(xué)成分及相對(duì)含量

從表1知，伏椒揮發(fā)油中檢測(cè)出39個(gè)成分，鑒定出其中的38個(gè)化學(xué)成分，其主要成分為芳樟醇(23.76%)、檸檬烯(22.61%)、丙酸芳樟醇(13.71%)、4-萜烯醇(9.66%)、α-松油醇(6.57%)，占總揮發(fā)油成分的76.31%；葡萄椒揮發(fā)油中檢測(cè)出43個(gè)成分，鑒定出其中的43個(gè)成分，其主要成分為檸檬烯(60.72%)、月桂烯(10.09%)、大根香葉烯D(3.16%)、芳樟醇(2.10%)，占總揮發(fā)油成分的76.07%。從兩種花椒揮發(fā)油中共鑒定出62個(gè)化合物，其中共有化合物18個(gè)，其主要共有成分有檸檬烯、月桂烯、芳樟醇、4-萜烯醇、α-松油醇、乙酸橙花酯、α-石竹烯、 -杜松烯等。

3.2 討論

分析結(jié)果顯示，兩種花椒以伏椒揮發(fā)油含量較高，達(dá)到中國(guó)藥典標(biāo)準(zhǔn)，而葡萄椒揮發(fā)油含量未達(dá)到國(guó)家藥典標(biāo)準(zhǔn)[2]；兩種花椒揮發(fā)油的共有成分較多，達(dá)到18種，但含量存在一定差異，其中含量相近成分主要有β-水芹烯、α-蒎烯、α-松油醇、順-香葉醇、乙酸橙花酯、α-石竹烯、 -杜松烯等，含量差異較大的檸檬烯、月桂烯、芳樟醇、4-萜烯醇等，而丙酸芳樟醇為伏椒揮發(fā)油的主要成分之一，而在葡萄椒揮發(fā)油中不存在該成分。檸檬烯具有抑菌防腐、抗氧化、抗腫瘤等多重功效，具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用，復(fù)方檸檬烯在臨床上可用于利膽、溶石、促進(jìn)消化液分泌和排除腸內(nèi)積氣[10, 11]。芳樟醇、4-萜烯醇在香水及家用清潔護(hù)理產(chǎn)品中的使用頻率很高，亦可用作食用香精以及工業(yè)生產(chǎn)中的重要中間體，諸多體內(nèi)外實(shí)驗(yàn)研究表明芳樟醇具有鎮(zhèn)痛、抗焦慮、鎮(zhèn)靜催眠、抗炎、抗腫瘤、抗菌等藥理活性，藥用前景十分廣闊[12]。通過(guò)對(duì)花椒揮發(fā)油化學(xué)成分的分析研究，伏椒和葡萄椒在揮發(fā)油的提取率、芳香成分含量上有較大差異，可為當(dāng)?shù)鼗ń焚Y源的種植及有效利用提供保證。