(中車株洲電力機(jī)車有限公司,湖南 株洲 412001)
目前,我國(guó)鐵路運(yùn)輸事業(yè)正處于蓬勃發(fā)展中[1],高鐵動(dòng)車和城鐵等軌道車輛已逐步成為中國(guó)人出行的主要交通工具。2018年以來,中國(guó)鐵路總公司運(yùn)營(yíng)動(dòng)車組發(fā)生多起車內(nèi)異味嚴(yán)重被投訴事件[2]。軌道交通車內(nèi)空氣的異味主要來源是車內(nèi)非金屬內(nèi)裝材料釋放的揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)、或車外的有害氣體。揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)是指在常壓下,沸點(diǎn)范圍在50 ℃~260 ℃的各種有機(jī)化合物的總稱[3]。已經(jīng)有研究人員對(duì)城軌車輛內(nèi)裝飾材料對(duì)空氣質(zhì)量的影響進(jìn)行研究[4],但隨著新型動(dòng)車和高鐵組的研制,機(jī)車線纜的用量也越來越大,并逐漸成為軌道內(nèi)VOC的主要污染源。
“VOC含量”,是一個(gè)質(zhì)量單位,其表明了在線纜配方中的有機(jī)揮發(fā)物含量(重量表示);而“VOC釋放量”則是指線纜在使用過程中,通過空氣所釋放出來的有機(jī)揮發(fā)物質(zhì)量。兩者的區(qū)別在于,VOC含量并不表示從線纜表面可以釋放到空氣中的有機(jī)揮發(fā)物質(zhì)量。目前針對(duì)軌道交通行業(yè)有害物質(zhì)管控的國(guó)內(nèi)外主流標(biāo)準(zhǔn):TB/T3139-2006《機(jī)車車輛內(nèi)裝材料及室內(nèi)空氣有害物質(zhì)限量》對(duì)于內(nèi)裝材料的管控內(nèi)容沒有涉及重要VOC污染源線纜材料,因此為了更充分地了解線纜主要VOC物質(zhì)釋放量和含量?jī)烧叩南嚓P(guān)性,開展線纜主要VOC物質(zhì)二者相關(guān)性的研究顯得尤為重要。
本試驗(yàn)通過考察軌道交通車輛使用的30個(gè)線纜樣品,分別進(jìn)行VOC物質(zhì)的釋放量和含量的測(cè)試,主要包含苯,甲苯,乙苯和二甲苯及硅烷類等物質(zhì)。結(jié)合試驗(yàn)結(jié)果并參考美國(guó)EPA木制品甲醛法規(guī)進(jìn)行關(guān)聯(lián)性分析研究,得到苯,甲苯,二甲苯和硅烷類物質(zhì)的含量和釋放量的關(guān)聯(lián)方程,為研究線纜VOC釋放量提供參考依據(jù)。
本試驗(yàn)對(duì)線纜的VOC釋放量測(cè)試方法參考HJ/T400-2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采用和測(cè)定方法》[5],取下線4周內(nèi)的1 m長(zhǎng)的線纜樣品,裝入潔凈50 L采樣袋置于采樣艙中25±1 ℃處理6±0.5 h后,用Tenax采樣管吸附VOC物質(zhì),熱脫附氣相色譜定量分析,得到六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊基硅氧烷的釋放量。
本試驗(yàn)對(duì)線纜的VOC含量測(cè)試依據(jù)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部測(cè)試方法,分別對(duì)苯、甲苯、乙苯、十甲基環(huán)戊基硅氧烷在塑膠中的含量檢測(cè)。首先選取塑膠樣品,粉碎后,使用烷/丙酮有機(jī)試劑按一定比例對(duì)樣品進(jìn)行萃取,然后使用GC-MS分析萃取液,使用全定量或半定量分析技術(shù)。
線纜VOC釋放量測(cè)試結(jié)果轉(zhuǎn)換。由于線徑不同,不同樣品的釋放表面積也不同。故此參考德國(guó)AgBB標(biāo)準(zhǔn)艙法對(duì)所有檢測(cè)的線纜TVOC測(cè)試數(shù)據(jù),根據(jù)線纜表面積,把TVOC釋放量單位由μg/m3轉(zhuǎn)換為μg/m2,才能與線纜VOC含量測(cè)試結(jié)果進(jìn)行相關(guān)性研究。線纜屬于小面積材料,AgBB標(biāo)準(zhǔn)艙法的承載率為0.05。在本次項(xiàng)目50 L袋式法中,承載率為0.113~1.098不等,故應(yīng)增加承載率轉(zhuǎn)換系數(shù)L(L for loading rate)。L=標(biāo)準(zhǔn)艙法承載率/袋式法承載率。根據(jù)線纜表面積,把TVOC釋放量單位由μg/m3轉(zhuǎn)換為μg/m2,公式為:
TVOC-surface=TVOC-volume×V/S
TVOC-surface-converted=TVOC-surface×L
TVOC-surface:單位表面積的TVOC釋放濃度,μg/m2
TVOC-volume:單位體積的TVOC釋放濃度,μg/m3
V:袋式法體積,m3;本次項(xiàng)目50 L,0.05 m3
S:樣品表面積,m2
TVOC-surface-converted:經(jīng)承載率轉(zhuǎn)換后的單位表面積的TVOC釋放濃度,μg/m2
L:承載率轉(zhuǎn)換系數(shù),L=標(biāo)準(zhǔn)艙法承載率/袋式法承載率。
經(jīng)轉(zhuǎn)換后,線纜的單位表面積TVOC釋放濃度(TVOC-surface-converted)數(shù)據(jù)如表1線纜的單位表面積各VOC釋放濃度。
線纜的含量的測(cè)試結(jié)果。本次試驗(yàn)依據(jù)1.2的方法進(jìn)行,測(cè)試結(jié)果主要涉及苯、甲苯、乙苯、十甲基環(huán)戊基硅氧烷等物質(zhì),具體如表2線纜中各VOC含量測(cè)試結(jié)果。
表1 線纜的單位表面積各VOC釋放濃度
表2 線纜中各VOC含量測(cè)試結(jié)果
線纜VOC含量和釋放量的關(guān)聯(lián)評(píng)估參考美國(guó)EPA木制品甲醛法規(guī),于軌道交通線纜的VOC含量測(cè)試數(shù)據(jù)和其VOC釋放量的測(cè)試數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸,計(jì)算關(guān)聯(lián)方程。如果關(guān)聯(lián)方程的相關(guān)系數(shù)符合當(dāng)自由度等級(jí)(n-2≥10),相關(guān)系數(shù)r>0.576時(shí),則相關(guān)性成立,相關(guān)系數(shù)r<0.576時(shí),則相關(guān)性不成立。
1)經(jīng)計(jì)算,苯含量及釋放量相關(guān)性方程為:y=1.982 5 x-381.32,其相關(guān)系數(shù)r>0.576,則苯含量及釋放量相關(guān)性成立。見圖1苯含量及釋放量相關(guān)性。
2)經(jīng)計(jì)算,甲苯含量及釋放量相關(guān)性方程為:y=0.127 2 x-54.294,相關(guān)系數(shù)r>0.576,則甲苯含量及釋放量相關(guān)性成立。見圖2甲苯含量和釋放量相關(guān)性。
3)經(jīng)計(jì)算,乙苯含量及釋放量相關(guān)性方程為:y=0.163 1 x-16.862,相關(guān)系數(shù)r>0.576,則乙苯含量及釋放量相關(guān)性成立。見圖3乙苯含量和釋放量相關(guān)性。
4)經(jīng)計(jì)算,十甲基環(huán)戊基硅氧烷含量及釋放量相關(guān)性方程為:y=0.137 4 x+1 772.5,相關(guān)系數(shù)r<0.576,則十甲基環(huán)戊基硅氧烷含量及釋放量相關(guān)性不成立。見圖4十甲基環(huán)戊基硅氧烷含量和釋放量相關(guān)性。
圖1 苯含量及釋放量相關(guān)性 圖2 甲苯含量及釋放量相關(guān)性
圖3 乙苯含量及釋放量相關(guān)性 圖4 十甲基環(huán)戊基硅氧烷含量及釋放量相關(guān)性
本試驗(yàn)證明,線纜VOC釋放量和其含量之間并不是均可建立相關(guān)性,關(guān)鍵要區(qū)別兩者的意義不同,VOC釋放量是指材料中能夠釋放到空氣中的VOC的量,而VOC含量則是指該材料本身含有該VOC的量,根據(jù)不同材料本身的物理化學(xué)性質(zhì)以及加工工藝的不同,導(dǎo)致釋放量大小受各種因素的影響。根據(jù)本試驗(yàn)驗(yàn)證了線纜部分主要VOC的釋放量和VOC含量存在關(guān)聯(lián)性的結(jié)果,后續(xù)研究人員應(yīng)當(dāng)在線纜生產(chǎn)中嚴(yán)格控制該類VOC物質(zhì)的使用,例如采用環(huán)保成分替換原有VOC物質(zhì)或者減低該VOC物質(zhì)的量,必然會(huì)降低線纜的VOC釋放量,達(dá)到最終優(yōu)化客室內(nèi)空氣質(zhì)量的。
對(duì)于本試驗(yàn)中涉及的線纜,可以建立相關(guān)性的有苯、甲苯、乙苯、六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷五種物質(zhì),十甲基環(huán)戊基硅氧烷暫未能建立相關(guān)性。若對(duì)線纜采取針對(duì)該六種VOC物質(zhì)的含量進(jìn)行重點(diǎn)管控,理論上可最終達(dá)到減少線纜TVOC的釋放,改善軌道交通車輛整車空氣質(zhì)量。