閔學(xué)武

（蘇州市中信節(jié)能與環(huán)境檢測(cè)研究發(fā)展中心有限公司，江蘇 蘇州 215000）

盲樣考核是實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證的重要內(nèi)容，盲樣測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確與否直接反映了實(shí)驗(yàn)室的能力水平。在CMA/CNAS實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證評(píng)審以及上級(jí)主管部門(mén)開(kāi)展的對(duì)比活動(dòng)中，通常也會(huì)采用盲樣考核的方式[1]。

1 試驗(yàn)儀器及器具因素

所有試驗(yàn)儀器設(shè)備都經(jīng)過(guò)檢定或校準(zhǔn)且在有效期內(nèi)，是保證試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確的前提條件。除儀器設(shè)備外，容量瓶、移液管、吸量管等玻璃器具也會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。為了驗(yàn)證，設(shè)計(jì)了如下比對(duì)試驗(yàn)：分別取兩組同品牌同等級(jí)（A級(jí)）玻璃器具（容量瓶、移液管、吸量管），由同一位試驗(yàn)人員分別用兩組玻璃器具且使用同一套標(biāo)準(zhǔn)溶液及試劑同時(shí)測(cè)定一組甲醛質(zhì)控樣。本次比對(duì)試驗(yàn)選用甲醛質(zhì)控樣質(zhì)量濃度為：1.71±0.08mg/L，擴(kuò)展不確定度：（K=2），試驗(yàn)結(jié)果如表1。

表1 試驗(yàn)儀器及器具的比對(duì)實(shí)驗(yàn)

從表1可知，以上兩組測(cè)定結(jié)果中，Ⅰ組測(cè)定結(jié)果在證書(shū)范圍內(nèi)，Ⅱ組則超出了范圍。為了進(jìn)一步證實(shí)偏差是由玻璃器具的原因所導(dǎo)致，對(duì)兩組玻璃器具中的250mL容量瓶分別進(jìn)行了純水質(zhì)量測(cè)定。在室溫20℃，濕度22%的條件下，Ⅰ組250mL容量瓶的純水重量為250.08g，Ⅱ組為249.12g，相對(duì)允差分別為0.03%和0.35%。因此可以推定玻璃器具對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生了影響，應(yīng)對(duì)玻璃器具進(jìn)行校準(zhǔn)后使用。

2 試劑及試驗(yàn)用水因素

在甲醛盲樣測(cè)定試驗(yàn)中，配置標(biāo)準(zhǔn)系列可采用購(gòu)置的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，省去了濃度標(biāo)定過(guò)程。為了驗(yàn)證不同批次甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響，設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：由同一人員進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，選取3個(gè)不同批次的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定同一甲醛質(zhì)控樣的濃度，試驗(yàn)結(jié)果如表2。

表2 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響

由試驗(yàn)結(jié)果可知，不同批次的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液所測(cè)定的質(zhì)控樣濃度存在偏差，但范圍較小。3組測(cè)定值均在證書(shū)允許范圍內(nèi)。為此，測(cè)試時(shí)應(yīng)同時(shí)加入質(zhì)控樣驗(yàn)證結(jié)果。

另外，試驗(yàn)用水質(zhì)不符合要求則易造成本底值的增高，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。因此在試驗(yàn)開(kāi)始之前要對(duì)試驗(yàn)用水的相關(guān)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，確保符合要求。

3 試驗(yàn)方法因素

甲醛的檢測(cè)，一般為酚試劑法和乙酰丙酮法，均可用于測(cè)定甲醛盲樣。為了比較兩種試驗(yàn)方法的準(zhǔn)確性，設(shè)計(jì)如下試驗(yàn)：由同一人員進(jìn)行試驗(yàn)，用酚試劑法和乙酰丙酮法分別測(cè)定兩組不同濃度的甲醛質(zhì)控樣。試驗(yàn)結(jié)果如表3。

表3 試驗(yàn)方法對(duì)甲醛測(cè)定值的影響 mg/L

由表3數(shù)據(jù)可計(jì)算出兩種方法測(cè)定結(jié)果測(cè)定Ⅰ組和Ⅱ質(zhì)控樣的相對(duì)誤差分別為：乙酰丙酮法3.22%、2.22%，酚試劑法1.52%、1.98%。雖然乙酰丙酮法標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性較好，但從測(cè)試結(jié)果而言，酚試劑法要優(yōu)于乙酰丙酮法。因此如未限定檢測(cè)方法，則選用酚試劑法為佳。

4 環(huán)境溫度因素

在甲醛盲樣測(cè)定試驗(yàn)中，其化學(xué)反應(yīng)為甲醛與酚試劑反應(yīng)生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化形成藍(lán)綠色化合物[2]。為了研究溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響，設(shè)計(jì)了如下試驗(yàn)：在不同環(huán)境溫度下進(jìn)行試驗(yàn)，按酚試劑分光光度法試驗(yàn)要求配置甲醛標(biāo)注溶液和吸收液，用10mL比色管配置試液，吸取甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，使比色管中的甲醛含量分別為 0.5μg、1.0μg和 1.5μg，用吸收液稀釋至5ml，在不同時(shí)段測(cè)定溶液吸光度。試驗(yàn)結(jié)果如表4。

表4 環(huán)境溫度對(duì)甲醛測(cè)試結(jié)果的影響

由表4可知，在11℃環(huán)境下，15min時(shí)溶液中的化學(xué)反應(yīng)并未完成，甚至在60min時(shí)吸光度仍未達(dá)到正常值。而在23℃環(huán)境下，15～60min所測(cè)定的吸光度均比較穩(wěn)定，反應(yīng)已達(dá)到平衡。因此，應(yīng)在符合要求的環(huán)境溫度下進(jìn)行試驗(yàn)。

5 試驗(yàn)人員的因素

試驗(yàn)人員因素對(duì)測(cè)定的影響，主要體現(xiàn)在操作手法上，如移液和吸光度測(cè)定等。通常移液管和吸量管移取液體的體積可精確至0.01mL，如果試驗(yàn)人員手法不夠嫻熟，很容易造成試驗(yàn)結(jié)果失準(zhǔn)。移液操作應(yīng)特別注意：①移液管應(yīng)是自然瀝干，不可烘干；②如移液管或吸量管管壁上無(wú)“吹”字，則移液完成后管內(nèi)尖端殘留的液體不可吹出。

在實(shí)際試驗(yàn)中，試驗(yàn)人員操作不當(dāng)會(huì)導(dǎo)致測(cè)量值與實(shí)際值之間存在偏差。測(cè)試時(shí)要確保儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)，測(cè)定過(guò)程中注意事項(xiàng)：①比色皿是具有方向性的，不同的測(cè)試方向可能會(huì)導(dǎo)致偏差；②測(cè)定順序要遵循從低到高的原則，在每個(gè)濃度用相應(yīng)的待測(cè)液至少潤(rùn)洗一次。

6 結(jié)論

盲樣測(cè)定的過(guò)程，能夠充分評(píng)估和考核檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室的組織管理、質(zhì)量控制和檢測(cè)能力，是衡量整個(gè)實(shí)驗(yàn)室運(yùn)作水平的重要方式[4]。本文通過(guò)總結(jié)經(jīng)驗(yàn)和認(rèn)證試驗(yàn)，分析了甲醛盲樣測(cè)定結(jié)果的影響因素，并提出了相應(yīng)的控制措施。在實(shí)際測(cè)定過(guò)程中，不僅要排除“儀器及器具”、“試劑及實(shí)驗(yàn)用水”、“環(huán)境溫度”等客觀因素造成的影響，還應(yīng)注重細(xì)節(jié)、多學(xué)多練，提升試驗(yàn)人員的操作水平，才能有效的保證測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。