摘 要：近些年來，隨著核工業(yè)的發(fā)展和核能的大規(guī)模利用，自然環(huán)境面臨放射性污染的風(fēng)險(xiǎn)與日俱增。根據(jù)文獻(xiàn)，目前世界上多個(gè)國家已經(jīng)發(fā)現(xiàn)采集的地下水水樣中鈾的含量過高[1-4]，嚴(yán)重超出了各國關(guān)于飲用水中鈾含量的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。鈾具備放射性與重金屬毒性，能夠使生物蛋白質(zhì)發(fā)生變質(zhì)。相關(guān)研究表明長期攝入含鈾的地下水，會(huì)對(duì)人體的腎臟造成不可逆損害，嚴(yán)重時(shí)致人死亡[5]。世界衛(wèi)生組織則推薦飲用水中鈾的質(zhì)量濃度不得超過30 ?g/L[6]。因此有必要關(guān)注和探索自然環(huán)境水樣中鈾酰離子的存在形態(tài)和去除手段。

關(guān)鍵詞：鈾酰離子，碳酸鹽，陰離子交換樹脂IRA900，吸附效率

1. 引言

鈾在自然環(huán)境中一般呈現(xiàn)正六價(jià)，也就是UO22+。然而UO22+容易與水中的CO32-絡(luò)合，生成不同形態(tài)的碳酸鈾酰絡(luò)合物，如UO2（CO3）34-，UO2（CO3）34-和UO2CO3。在某些金屬離子如Ca2+、Mg2+存在條件下，這些碳酸鈾酰絡(luò)合物又容易轉(zhuǎn)化為更復(fù)雜的鈾酰絡(luò)合物，如Ca2UO2（CO3）3或者M(jìn)gUO2（CO3）32-等，從而形成一個(gè)復(fù)雜的含鈾水體系[7， 8]。強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂由于其簡單方便并且高效從而被廣泛用于水處理領(lǐng)域，本文探究了陰離子交換樹脂IRA900在碳酸鹽水體系下對(duì)鈾酰離子的吸附行為，并且用數(shù)學(xué)軟件計(jì)算了其在實(shí)驗(yàn)條件下的離子形態(tài)分布。本研究將為陰離子交換樹脂應(yīng)用于含鈾污水的處理提供一定的理論指導(dǎo)。

2. 實(shí)驗(yàn)分析

2.1 實(shí)驗(yàn)材料與試劑

本文采用的陰離子交換樹脂為陶氏化學(xué)公司生產(chǎn)的IRA900型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂。樹脂使用之前先以1 mol/l的NaOH溶液和1 mol/l 的HCl溶液洗去樹脂中殘留的雜質(zhì)，然后以大量的超純水將樹脂洗滌至中性為止，此時(shí)IRA900轉(zhuǎn)為氯型。最后將樹脂置于真空干燥箱中于40℃干燥48 h待用。本研究中所用的UO2（NO3）2·6H2O、NaOH和無水NaHCO3等試劑均為分析純。硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%～68%。所有的溶液均以超純水制備。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 ?首先配置 1 mg/l的鈾和3 mmol/l 碳酸氫鈉混合溶液。隨后取7個(gè)干凈燒杯，每個(gè)燒杯內(nèi)分別倒入35 mL左右該混合溶液。 以1mol/l 的硝酸溶液和 1 mol/l 的氫氧化鈉溶液對(duì)燒杯內(nèi)的溶液進(jìn)行pH調(diào)節(jié)，分別調(diào)整至4、5、6、7、8、9和10并做好標(biāo)記。另取多個(gè)規(guī)格為40 mL的小玻璃瓶，每個(gè)玻璃瓶稱取0.05 g樹脂放入。將上述溶液跟玻璃瓶內(nèi)的樹脂混合并且蓋緊瓶蓋，然后置于空氣震蕩搖床中于室溫震蕩3 小時(shí)， 震蕩頻率為120 rpm。待吸附完成后，以0.45 um的針筒過濾器實(shí)現(xiàn)固液分離。將過濾后的水樣稀釋后以微量鈾分析儀測定濃度。其中鈾的吸附效率用以下公式計(jì)算：

其中A（%）表示IRA900樹脂在實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)鈾的吸附效率，C0 （μg/l） 和 Ce （μg/l） 分別表示鈾的初始和平衡濃度。

2.2.2 鈾在實(shí)驗(yàn)條件下的離子形態(tài)計(jì)算鈾的離子形態(tài)計(jì)算依靠化學(xué)計(jì)算軟件PHREEQC完成。該軟件由美國地質(zhì)調(diào)查局開發(fā)，包含了大量關(guān)于鈾的熱力學(xué)數(shù)據(jù)。計(jì)算過程中采用的數(shù)據(jù)庫為wateq4f.dat。

3. 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3.1 鈾在不同pH條件下的離子形態(tài)分布

計(jì)算過程中輸入的鈾的質(zhì)量濃度為1 mg/l， 碳酸氫鈉濃度為 3 mmol/l，這些參數(shù)與實(shí)驗(yàn)條件一致。計(jì)算結(jié)果如圖1所示，鈾在碳酸鹽水體系中的離子形態(tài)占比會(huì)隨著pH值變化。其中在pH<4時(shí)，鈾主要是以UO22+存在; 當(dāng)58時(shí)，UO2（CO3）34-和UO2（OH）3-則占據(jù)主導(dǎo)地位。

圖1 鈾在不同pH條件下的離子形態(tài)分布（[U]= 1mg/l，[NaHCO3] = 3 mmol/l）

3.2 pH值對(duì)IRA900吸附鈾的影響

由于pH值對(duì)碳酸鹽水體系中鈾的形態(tài)分布會(huì)產(chǎn)生較大影響，因此研究考察了IRA900在不同pH條件下對(duì)鈾的吸附行為，并且測定了吸附前后的pH變化。如圖2所示，在初始pH為4的條件下，IRA900對(duì)鈾的吸附效率較低，約為6%左右。這是因?yàn)樵谶@種酸性條件下，溶液中存在的碳酸氫根離子已經(jīng)基本轉(zhuǎn)化為二氧化碳進(jìn)入空氣中，導(dǎo)致溶液中沒有足夠的碳酸根離子與鈾酰離子配位進(jìn)而無法形成碳酸鈾酰絡(luò)陰離子。而當(dāng)pHμ5時(shí)，IRA900對(duì)鈾的吸附效率接近100%， 并且基本不隨pH值變化。此外，當(dāng)pHμ8時(shí)，平衡pH值均高于初始pH值并且十分接近。然而，后續(xù)隨著初始pH值的增加，平衡pH值相對(duì)初始pH值均有一定程度下降。

圖2 IRA900在不同pH條件下對(duì)鈾的去除效率及前后pH變化（[U]= 1mg/l，[NaHCO3] = 3 mmol/l）

4. 總結(jié)

本文探究了強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂對(duì)碳酸鹽水體中U（Ⅵ）的吸附行為。通過理論計(jì)算發(fā)現(xiàn)，鈾在不同pH條件下的離子形態(tài)分布差異較大。其中在pH<4時(shí)，鈾主要是以UO22+存在; 當(dāng)58時(shí)，UO2（CO3）34-和UO2（OH）3-開始占據(jù)主導(dǎo)地位。批次實(shí)驗(yàn)表明當(dāng)溶液中存在碳酸鹽時(shí)，IRA900對(duì)溶液中鈾的吸附效率接近100%，并且不隨pH值變化。這說明碳酸鈾酰絡(luò)陰離子與IRA900上的季胺親和力非常強(qiáng)，以至于IRA900通過陰離子交換機(jī)制吸附碳酸鈾酰絡(luò)陰離子的同時(shí)，一些中性分子如UO2CO3也通過化學(xué)平衡移動(dòng)轉(zhuǎn)化為碳酸鈾酰絡(luò)陰離子從而被吸附完全。總的來說，本研究為強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂用于含鈾污水的處理以及環(huán)境水樣中鈾的分離和純化提供了一定的理論指導(dǎo)，具有現(xiàn)實(shí)意義。

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作者簡介：

陸玲玉，女，廣西來賓人，本科，廣西壯族自治區(qū)輻射環(huán)境監(jiān)督管理站助理工程師，從事放射化學(xué)分析測試工作。