陳偉潔 陸溶艷 陀揚(yáng)陽

（梧州海關(guān) 廣西梧州 543002）

1 前言

化學(xué)需氧量（COD）是在一定條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑量[1]。水中還原性物質(zhì)包括各種有機(jī)物、亞硝酸鹽、硫化物等，但主要是有機(jī)物。因此，COD是表示水中還原性物質(zhì)多少的一個(gè)綜合性指標(biāo)。COD濃度過高，會(huì)造成水中溶解氧降低，使厭氧菌泛濫生長，即COD含量越高，水體被污染的程度越嚴(yán)重[2]。COD的測(cè)定方法有重鉻酸鹽法和快速分光光度計(jì)法。本實(shí)驗(yàn)所采用的快速分光光度法是國標(biāo)推薦的方法，取少量樣品，165℃快速消解進(jìn)行上機(jī)測(cè)定。本文對(duì)相同的低、中、高3個(gè)濃度水樣和有證標(biāo)準(zhǔn)樣品用2種方法同時(shí)進(jìn)行測(cè)定，并進(jìn)行比較。

2 實(shí)驗(yàn)原理

2.1 重鉻酸鹽法

在水樣中加入已知量的重鉻酸鹽溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽做催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計(jì)算出消耗氧的質(zhì)量濃度。

2.2 快速分光光度法[3]

在水樣中加入已知量的D試劑溶液，在強(qiáng)酸介質(zhì)中，以E試劑作為催化劑，經(jīng)高溫消解后，用分光光度計(jì)（波長：610 nm）測(cè)定COD的值。

3 實(shí)驗(yàn)部分

3.1 試劑和儀器

3.1.1 試劑

重鉻酸鉀（基準(zhǔn)試劑，光華科技）；硫酸亞鐵銨（AR，光華科技）；硫酸銀（AR，光華科技）；試亞鐵靈指示劑（AR，光華科技）；濃硫酸（GR，西隴科學(xué)）；D試劑（連華科技）；E試劑（連華科技）。

3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)樣

水質(zhì)化學(xué)需氧量標(biāo)準(zhǔn)值133 mg/L（環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，編號(hào)：2001122）。

3.1.3 儀器設(shè)備

重鉻酸鹽法和快速分光光度法具體所需儀器設(shè)備詳見表1。

3.2 實(shí)驗(yàn)方法

重鉻酸鹽法和快速分光光度法具體步驟詳見表2。

表1 儀器設(shè)備

表2 具體步驟

4 結(jié)果與討論

4.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

本次實(shí)驗(yàn)分別采集有代表性的低濃度、中濃度、高濃度3個(gè)水樣以及有證標(biāo)準(zhǔn)樣品[4]，分別用重鉻酸鹽法和快速分光光度法進(jìn)行精密度比較，每個(gè)樣品均進(jìn)行6次平行測(cè)定，計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），具體結(jié)果詳見表3和表4。

表3 重鉻酸鹽法測(cè)實(shí)際樣品精密度

表4 快速分光光度法測(cè)實(shí)際樣品精密度

4.2 結(jié)果討論

測(cè)試結(jié)果表明重鉻酸鹽法測(cè)定低、中、高3種濃度的水樣及標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果RSD值分別為2.0%、1.8%、1.2%、1.3%，符合 HJ 828—2017《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》[5]中平行樣的相對(duì)偏差不超過±10%的精密度控制要求?？焖俜止夤舛确y(cè)定低、中、高3種濃度的水樣及標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果RSD值分別為9.2%、1.7%、1.0%、1.2%，中、高濃度水樣及標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果RSD均滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，而對(duì)低濃度的水樣的測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)了較大的偏差，RSD達(dá)到了9.2%，可能會(huì)影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。

5 結(jié)語

通過2組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的比較可以看出，重鉻酸鹽法作為仲裁法，對(duì)不同濃度的水樣中化學(xué)需氧量的檢測(cè)都能得到準(zhǔn)確、穩(wěn)定的結(jié)果，適用范圍廣；而快速分光光度法對(duì)中、高濃度的水樣檢測(cè)結(jié)果也有很好的重現(xiàn)性，但是對(duì)低濃度的水樣檢測(cè)結(jié)果相對(duì)來說相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差太大，影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。同時(shí)，快速分光光度法相較于重鉻酸鹽法具有分析時(shí)間短、取樣量少、試劑用量少、危險(xiǎn)系數(shù)較低等方面的優(yōu)勢(shì)[6]，在中、高濃度水樣的大批量檢測(cè)當(dāng)中值得推薦。