柴麗月 柳 海 梁芹芹 汪 杰

（寧波市海洋與漁業(yè)研究院 浙江寧波 315103）

1 前言

氟喹諾酮類藥物（Fluoroquinolones，F(xiàn)Qs）作為一類人工合成的廣譜抗菌藥，因價格低廉、抗菌活性強等優(yōu)點，早自20世紀80年代便開始廣泛應用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)[1]。

我國近年來開始關注FQs在水產(chǎn)品中的殘留情況，但是大部分的研究集中在殘留檢測方法的建立和藥代動力學方面[2，3]，鮮有對水產(chǎn)品中藥物殘留的統(tǒng)計調查研究，缺乏氟喹諾酮類藥物在水產(chǎn)品中殘留的科學數(shù)據(jù)。

為了解寧波市場銷售水產(chǎn)品中FQs的污染現(xiàn)狀，本文對2018年寧波市市場銷售的和產(chǎn)地預銷售的養(yǎng)殖水產(chǎn)品中FQs的殘留進行調查分析，以便了解寧波市水產(chǎn)品中抗生素的污染現(xiàn)狀，為今后水產(chǎn)品中FQs藥物殘留的監(jiān)督管理提供科學依據(jù)。

2 材料與方法

2.1 材料

本研究的樣品采集于寧波市常見市售養(yǎng)殖水產(chǎn)品和產(chǎn)地預銷售的養(yǎng)殖水產(chǎn)品，共計435批次，包含魚、蝦、蟹、鱉4個大類。

2.2 儀器與試劑

儀器：超高效液相色譜-串聯(lián)四級桿質譜聯(lián)用儀：Waters Acquity UPLC-I-Class-Xevo-TQ-S（美國 Waters公司）；分析天平型號BP211DMa 210g，感量為0.0001（德國Sartorius公司）；臺式離心機：DL-8M（上海離心機械研究所）；漩渦混勻儀：MS3數(shù)顯型（德國IKA公司）；旋轉蒸發(fā)儀：R215（瑞士BUCHI公司）。

試劑：甲酸(HPLC)，甲醇(HPLC)，乙腈(HPLC)，0.05 mmol/L乙酸銨緩沖溶液：含0.038 g乙酸銨，超純水溶解，加1 mL甲酸，定容至1 000 mL。

標準品：恩諾沙星（Enrofloxacin，ENR，純度為99.0%）、諾氟沙星（Norfloxacin，NOR，純度為 99.0%，Dr.Ehrenstorfer）、氧氟沙星（Ofloxacin，OFL，純度為99.3%）、鹽酸環(huán)丙沙星（Ciprofloxacin，CIP，純度為94.0%，DQS）、培氟沙星二水甲磺酸鹽（Pefloxacin，純度為92.1%）、鹽酸洛美沙星（Lomefloxacin，純度為92.1%）。

2.3 檢測方法及評價依據(jù)

檢測方法按照農業(yè)部1077號公告-1-2008《水產(chǎn)品中17種磺胺類及15種喹諾酮類藥物殘留量的測定 液相色譜-串聯(lián)質譜法》；判斷依據(jù)為中華人民共和國農業(yè)部公告第235號動物性食品中獸藥最高殘留限量、中華人民共和國農業(yè)部公告第2292號。

3 結果與分析

3.1 整體情況分析

從寧波市場和產(chǎn)地抽取435批次樣品。在62批次樣品中檢出FQs抗生素，總體檢出率為18.8%，檢出不合格樣品10批次，樣品不合格率為2.30%。其中檢出恩諾沙星58批次，檢出環(huán)丙沙星19批次，檢出有氧氟沙星4批次，檢出諾氟沙星1批次。

3.2 水產(chǎn)品中FQs殘留檢出結果

魚、蝦、蟹、鱉4類水產(chǎn)品中FQs殘留情況詳見表1。

表1 魚、蝦、蟹、鱉4類水產(chǎn)品中FQs殘留情況

續(xù)表1

由表1可知，4類水產(chǎn)品中，僅蟹類未檢出FQs，其他3類水產(chǎn)品中均檢出一定的FQs殘留，主要存在于魚類。恩諾沙星和環(huán)丙沙星主要在魚類和蝦類中檢出，鱉類中也少量存在；氧氟沙星與諾氟沙星僅在鱉類中檢出。此外，在檢出有恩諾沙星藥物殘留的樣品中，同時能檢出有環(huán)丙沙星，檢出值比較低，可能與其是恩諾沙星的代謝產(chǎn)物有關[4]。

3.3 不同種類FQs殘留檢出比例結果

在檢出FQs殘留的水產(chǎn)品中（表2），恩諾沙星檢出比例最高，高達93.5%；其次為環(huán)丙沙星，檢出比例為30.6%；氧氟沙星和諾氟沙星檢出比例較少，分別為6.45%和1.61%；培氟沙星與洛美沙星均未檢出；總體共檢出62批次水產(chǎn)品存在FQs殘留，總體檢出率為18.8%。

表2 水產(chǎn)品中不同種類的FQs殘留檢出結果

58份檢出恩諾沙星樣品中，36份市場樣品的合格率為94.4%。而與市場樣品相比，22份檢出有恩諾沙星的產(chǎn)地水產(chǎn)品合格率為72.7%，遠低于市場樣品。說明恩諾沙星類漁藥除了在養(yǎng)殖過程中使用，還可能在銷售過程中的暫養(yǎng)池中添加。有藥代動力學研究表明恩諾沙星類藥物在石鰈魚體內，建議在水溫為（15±2）℃、投藥方式為混飼模式下，恩諾沙星28天以上。在黑鲪體內18℃條件下，恩諾沙星的休藥期不少于35天[5，6]。鑒于恩諾沙星在養(yǎng)殖水產(chǎn)品體內消除較慢，建議在養(yǎng)成階段使用其他藥物。

3.4 不同品種樣品中FQs的檢出率

各類水產(chǎn)品的檢出率：中華鱉>淡水養(yǎng)殖魚>海水養(yǎng)殖魚>養(yǎng)殖蝦>養(yǎng)殖蟹（表3）。檢出的FQs主要集中在恩諾沙星和環(huán)丙沙星這2類漁藥，這與水產(chǎn)養(yǎng)殖中大面積使用該類藥物防治魚類疾病有關。淡水養(yǎng)魚中檢出率較高的是香魚、泥鰍、烏鱧、鳊魚、加州鱸魚等品種，海水養(yǎng)殖魚主要為鰻魚和大黃魚。其中泥鰍和中華鱉中檢出有禁用漁藥諾氟沙星和氧氟沙星。從不合格樣品氟喹諾酮類殘留情況分析，不合格樣品主要集中在淡水養(yǎng)殖魚、中華鱉；從樣品來源看，產(chǎn)地和市場樣品都有檢出。

表3 不同品種樣品中FQs的檢出率

4 討論

此次調查發(fā)現(xiàn)寧波市市場銷售的和產(chǎn)地預銷售的養(yǎng)殖水產(chǎn)品中存在著一定的FQs殘留。其中恩諾沙星、環(huán)丙沙星類漁藥在海淡水養(yǎng)殖魚中普遍存在，恩諾沙星檢出率較高，還有不合格樣品檢出。環(huán)丙沙星檢出值較低，僅在檢出有恩諾沙星的樣品中檢出，可能與其是恩諾沙星的代謝物有關[7]，比較符合現(xiàn)狀。同時，還發(fā)現(xiàn)了中華鱉、烏鱧產(chǎn)品中存在著禁用藥物諾氟沙星和氧氟沙星。主要原因是漁民規(guī)范和安全用藥的意識淡薄，特別是在漁藥使用上，一旦養(yǎng)殖水產(chǎn)動物患病，在沒有準確診斷之前就盲目用藥，致其存有安全隱患。

5 對策

為了控制藥物殘留，建議相關部門采取一些措施：（1）廣泛開展安全用藥的培訓和普及工作；（2）加強規(guī)范用藥的指導和監(jiān)督工作；（3）加強漁藥的科學研究，增加科研投入，重視漁藥的基礎研究，積極研究和開發(fā)安全、高效、實用的新型漁藥；（4）強化漁藥生產(chǎn)和使用的管理；（5）加強監(jiān)督和執(zhí)法力度，從源頭控制超標產(chǎn)品進入市場銷售。