劉繼勇
(陽泉煤業(yè)(集團)有限責(zé)任公司,山西 陽泉045000)
黃泥漿防滅火的主要原理是基于泥漿將高溫區(qū)域的破碎煤炭塊進行包裹處理,進而對煤炭與空氣的完全隔絕,以實現(xiàn)抑制煤炭氧化自熱和自燃事故的產(chǎn)生?;谀酀{良好的流動性,可以更有效地對煤炭塊之間縫隙進行全方位包裹。除此以外,泥漿凝固后,可對煤炭塊表面進行全方位的包裹[1-4]。實驗通過在等量的煤樣中添加最佳配比的黃泥漿添加凝膠材料,對煤樣自燃性測試的相關(guān)參數(shù)進行對比,對比最佳配比的黃泥漿添加凝膠材料和其他固液防滅火材料在抑制煤炭氧化自燃過程的差異,驗證其抑制煤炭自燃效果的效果及能力。
與煤自燃程序升溫實驗相同,黃泥漿添加凝膠材料抑制煤炭自燃的實驗同樣采用程序升溫裝置和氣相色譜儀,在其他條件相同的情況下,將配制的最佳配比的黃泥漿添加凝膠材料抑制煤炭氧化自燃性能的作為研究目標(biāo),分別用最佳配比的黃泥漿添加凝膠材料、純黃泥漿、黃泥漿添加無機凝膠以及黃泥漿添加有機凝膠來處理上述實驗相同的煤樣,重復(fù)進行相同的程序升溫過程,然后通過分析、處理實驗過程直接得到的數(shù)據(jù),理論分析實驗過程中的變化規(guī)律,以此分析黃泥漿添加凝膠材料抑制煤炭氧化自燃的性能。
煤樣選擇取粒度 0~0.9、0.9~3、3~5、5~7、7~10 mm 部分各 20%混合,實驗煤量為 1.0 kg。
將實驗煤樣與各種固液兩態(tài)防滅火材料的漿液都以 1.0 kg∶600 mL 的比例混合。用電子天平稱取一定質(zhì)量的水,再分別稱取基料、促凝劑和高分子添加物,保證各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%、5%、0.75‰,先溶解高分子,再分成2 份溶液分別溶解基料和促凝劑,然后按照水土比4∶1 稱取一定量的黃土,將黃土導(dǎo)入基料和促凝劑的混合溶液中,攪拌均勻,然后將制備好的材料以溶液的形式倒入煤樣罐中,安裝好煤樣罐準(zhǔn)備實驗。
各組程序升溫供氣流量、程序升溫速率、采集氣體溫度點都與煤自燃程序升溫實驗保持一致。每組實驗具體配比見表1。
表1 對比試驗材料和配比方式明細(xì)表Table 1 List of comparative test materials and proportioning methods
不同固液兩態(tài)材料的煤樣經(jīng)過煤炭程序升溫氧化產(chǎn)生的一氧化碳?xì)怏w濃度變化的線如圖1、圖2。
從圖1 可以看出,隨著煤溫的升高,隨著氧化反應(yīng)的加劇,CO 的濃度都是隨煤溫升高而增加[5-8];經(jīng)過處理的煤樣的曲線幾乎全部處于原煤樣的曲線之下,固液兩態(tài)材料對CO 產(chǎn)生總量上具有一定的抑制作用,其中最佳配方對煤自燃的抑制效果最佳,其次是黃泥漿分別添加無機材料和有機材料,純黃泥漿的抑制效果較差。
圖1 程序升溫實驗CO 隨溫度變化特性曲線Fig.1 Characteristics of CO as a function of temperature during a programmed temperature rise experiment
圖2 低溫狀態(tài)下CO 隨溫度變化特性曲線Fig.2 Characteristics of CO as a function of temperature at low temperatures
從圖2 可以看出,各種配比材料在高溫階段雖然對對煤氧化自燃產(chǎn)生的CO 具有一定的抑制作用,但在低溫狀態(tài)下(80 ℃以下)對CO 產(chǎn)生反而起到了一定的促進作用。其根本原因是水的極性削弱了煤空間交聯(lián)鍵的結(jié)合力,使煤中的交聯(lián)鍵更容易斷裂,導(dǎo)致固液兩態(tài)材料對煤自燃的影響變?yōu)榇龠M作用。正常狀態(tài)下,水的抑制作用大致在80 ℃左右,而試驗表明膠體材料的抑制作用發(fā)生在70 ℃左右,根本原因是膠體材料具有封堵性和固水性,進而使得水和煤分子的作用受到了區(qū)域性的抑制。
根據(jù)各組防滅火材料實測得到O2濃度數(shù)據(jù),對比原煤樣的程序升溫實驗數(shù)據(jù),繪制的O2濃度隨溫度變化曲線如圖3。
從圖3 可以看出,隨著溫度的升高,煤氧復(fù)合加劇,O2消耗增加[9-10];對比4 條處理煤樣和原煤樣的曲線變化趨勢,原煤樣程序升溫實驗中O2濃度隨溫度變化的下降趨勢要比處理煤樣的要快,更早的達到了相對低的值;高溫情況下,O2濃度的差別明顯,最佳配方處理的煤樣的O2濃度最高,O2濃度越高說明煤氧化速度越慢,煤氧過程受到抑制;各種實驗材料對煤樣的耗氧速率及CO 的產(chǎn)生量都具有一定的抑制作用,其中最佳配方的抑制效果最好。
圖3 程序升溫實驗O2 濃度隨溫度變化特性曲線Fig.3 Characteristic curves of O2 concentration as a function of temperature
原煤樣與被處理的煤樣產(chǎn)生的CH4濃度隨溫度變化情況如圖4。
圖4 程序升溫實驗CH4 濃度隨溫度變化特性曲線Fig.4 Characteristic curves of CH4 concentration as a function of temperature
由圖4 可以看出,低溫狀態(tài)下,各條曲線CH4變化特性均是緩慢上升;100 ℃左右,處理煤樣的固液兩態(tài)材料中含有大量的水,其中水會吸收熱量變成水蒸氣,降低了溢出的CH4氣體的濃度,尤其是用純黃泥漿處理的煤樣,在實驗過程中觀察出氣口的現(xiàn)象,熱的水蒸氣非常明顯;高溫狀態(tài)下,原煤樣產(chǎn)生的CH4遠(yuǎn)大于被處理的煤樣產(chǎn)生的CH4。
程序升溫實驗二CO2濃度隨溫度變化曲線如圖5。由圖5 可以看出,CO2產(chǎn)生的規(guī)律和CO 的整體大致相同,被處理的煤樣產(chǎn)生的CO2的量都低于原煤樣產(chǎn)生的CO2的量。
最佳配方處理的煤樣產(chǎn)生的CO2的量最低,說明最佳配方對煤自燃的抑制效果最好。黃泥漿處理的煤樣產(chǎn)生CO2的整體趨勢和原煤的一致,其抑制效果最差。
圖5 程序升溫實驗CO2 濃度隨溫度變化曲線Fig.5 Curves of temperature change of carbon dioxide concentration with temperature
1)比較各組實驗中標(biāo)志氣體濃度隨溫度的變化曲線,可以看到黃泥漿添加凝膠材料處理煤樣后的CO、CO2、CH4的產(chǎn)量明顯下降,比純黃泥漿的效果要好很多,尤其是最佳配比制成的材料效果最好。
2)黃泥漿添加凝膠材料在程序升溫過程中的耗氧速率和CO 產(chǎn)生率整體低于原煤的相應(yīng)值,雖然在低溫黃泥漿添加凝膠材料由于其自身含水特性對煤自燃有一定的促進作用,但是90 ℃以后耗氧速率、耗氧速率的增幅及CO 產(chǎn)生率都遠(yuǎn)低于原煤,說明此后的階段黃泥漿添加凝膠材料的存在可以降低煤體在氧化自燃過程中的耗氧速率,反映其對煤氧化自燃過程的抑制作用。
3)黃泥漿添加凝膠材料能改善純黃泥漿的保水性能和流動性能,而且還能明顯改善其阻化性能,無論是黃泥漿添加無機材料還是黃泥漿添加有機材料都能將其阻化率提高一倍,而且最佳配比制成的黃泥漿添加凝膠材料的阻化率均達到80%以上。