(1天津市工業(yè)微生物研究所有限公司;2天津實發(fā)中科百奧工業(yè)生物技術有限公司3天津市工業(yè)微生物工程技術中心;4天津市工業(yè)微生物企業(yè)重點實驗室5天津量信檢驗認證技術有限公司 天津 300462)
隨著我國經濟和生活水平的迅猛發(fā)展,樹脂的需求呈現(xiàn)持續(xù)增長的趨勢,特別是在復合材料,涂料,建筑等行業(yè)的應用[1-2]。樹脂種類繁多,其生產廢水成分更為復雜,是一種高毒性、高有機污染物含量,具有強刺激性氣味的酸性難降解有機工業(yè)廢水,對微生物有較大的毒害作用[3-4]。目前,樹脂混合廢水主要采用傳統(tǒng)活性污泥處理工藝,在實際應用中存在水停留時間長,工藝流程長,抗沖擊能力差和易受有毒污染物抑制的不足[5-6]。
生物菌群強化技術相對傳統(tǒng)活性污泥工藝,具有縮短水停留時間,提高降解效率的特點[7];相對單菌種篩選的生物強化技術,可以保持特定微生物在一個統(tǒng)一體中互相促進,共同組成一個復雜而穩(wěn)定的具有多元功能的微生物生態(tài)系統(tǒng),具有提高抗沖擊能力,降低有毒污染物的抑制作用[8]。在利用生物菌群強化技術處理工業(yè)廢水方面的研究較少,尤其是成分復雜的樹脂廢水。本文選擇以天津某樹脂企業(yè)的生產廢水為研究對象,采用生物菌群強化技術對該廢水進行處理研究。
試驗裝置[9]設置為2組,均采用有機玻璃材質,規(guī)格完全相同。其中,缺氧反應器容積為2.5L,好氧反應器容積為3L,沉淀池容積為6L。將2套試驗裝置分別編號為A用作試驗對照和B用作試驗。試驗裝置如圖1所示。
圖1 試驗裝置示意圖
本課題的廢水來自天津某樹脂企業(yè)的生產廢水,接種的厭氧污泥和好氧污泥分別來自該企業(yè)污水處理相應構筑物中的活性污泥。水質參數見表1。
表1 水質參數表
AE200分析天平(METTLER TOLEDO),5B-3C COD 快速測定儀(連華),5B-1多參數消解儀(連華),U-3010可見紫外分光光度計(日立),PHB-4酸度計(雷磁),HQ30d便攜式溶解氧測定儀(哈希)。
(1)菌群的增殖培養(yǎng)。配制增殖培養(yǎng)基(每升含蛋白胨10g,酵母粉 5g,氯化鈉 10g,pH=7.0,且培養(yǎng)基不經滅菌),調節(jié)pH近中性,直接分裝于250ml錐形瓶,增殖好氧菌群時,每瓶裝100mL;增殖兼氧菌群時,每瓶裝200mL。將5%的活性污泥接入增殖培養(yǎng)基中,在32℃條件下,好氧菌群采用振蕩培養(yǎng),搖床轉速150r/min;兼氧菌群采用靜置培養(yǎng),定時搖動,培養(yǎng)時間24h。將培養(yǎng)液在10000r/15min條件下離心,得到菌體備用。
(2)菌群的馴化篩選。配制馴化篩選培養(yǎng)基(稀釋樹脂廢水使COD濃度為2000mg/L作為篩選培養(yǎng)基),分裝于錐形瓶中,接入菌群增殖培養(yǎng)收集的菌體。好氧菌群和厭氧菌群的培養(yǎng)方法與菌群增殖培養(yǎng)時相同,培養(yǎng)結束后,逐步提高樹脂廢水COD濃度,并重復上述步驟,使菌群得到馴化。最后在10000r/15min條件下離心收集,得到馴化好的菌群。
(3)廢水降解實驗。廢水經預處理之后,采用缺氧+好氧的生化處理工藝,并將馴化的菌群添加到缺氧和好氧反應器中,工藝流程圖見圖2所示。
圖2 試驗工藝流程圖
采用A/O處理工藝,運行周期為9d,包括缺氧攪拌5天,好氧間歇曝氣3d,沉淀1d,回流比120%。先將用于接種的活性污泥和樹脂廢水置于A和B試驗裝置中。通過冷卻水循環(huán)器控制反應器中的水溫,向2#反應器投加菌群菌體,菌體量約反應器廢水體積的5%,在反應器運行期間,每天測定水質COD,并取少量污泥進行鏡檢。
(1)COD 的測定。試驗采用快速消解分光光度法[10],每隔24h測定水質COD,并根據公式(1)計算COD的去除率。
式(1)中,W 為 CODcr的去除率(%),C0和 C1分別為處理前 CODcr(mg/L)。
(2)鏡檢。觀察活性污泥增長情況,通過鏡檢觀察菌膠團,游離細菌,原生動物(如鐘蟲)等,其種類、數量、豐度等變化可用以指示活性污泥性狀[11]。
利用天津某樹脂企業(yè)的生產廢水,該廢水COD約為13000mg/L,研究A/O廢水處理系統(tǒng)中通過添加生物菌群進行生物強化對COD去除效果的影響。
在運行周期為9d,其中缺氧攪拌5d,好氧間歇曝氣3d,沉淀1d,回流比為120%的條件下運行A/O反應器,A組為對比參照組,B組為生物菌群強化組。結果如圖3、圖4所示。
圖3 A/O系統(tǒng)出水COD隨時間的變化
圖4 A/O系統(tǒng)出水COD去除率隨時間的變化
由圖3可知,在缺氧反應階段的1d內,出水COD迅速下降,去除率也隨之升高。相較A組,去除率提高了13%。說明,在生物菌群加入初期,微生物數量突增,對水質有較好的處理效果,隨著反應的進行,在1~3d時,去除率上升較緩慢,之后上升幅度略有提高。在好氧反應階段,同樣有類似現(xiàn)象,即去除率先大幅度上升,之后上升幅度變緩。但是B組的去除效果始終優(yōu)于A組。經過1個周期的運行,A組出水COD由13000mg/L降至2089mg/L,去除率為77.5%,B組出水COD由13000mg/L降至428mg/L,去除率為96.9%。由此可知,經菌群生物強化后,COD的去除效果顯著提高。
對反應器活性污泥進行鏡檢,放大倍數為10×40倍。如圖5所示,B組污泥絮粒大、邊緣清淅、結構緊密,相比之下,A組活性污泥中的菌膠團結構較散亂,絮粒較小,說明生物強化后的活性污泥具有更加良好的吸附和沉降性能。
圖 5 活性污泥鏡檢(×400)(a:A 組;b:B 組)
(1)在反應器運行期間,樹脂廢水未經強化的COD去除率為77.5%,經生物強化后COD去除率為96.9%,在生物強化后COD去除率明顯得到了提高,提高了19.4%。
(2)在反應器運行期間,強化后的COD去除率始終高于未強化的,說明本方法篩選得到的生物菌群降解性較穩(wěn)定,就處理效果而言,持續(xù)性較強。
(3)通過鏡檢觀察,生物菌群的生物強化作用使污泥絮粒大、邊緣清淅、結構更為緊密,具有良好的吸附和沉降性能。