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        鋁土礦中鋰同位素分離提純方法的建立

        2020-03-16 06:29:06嚴爽黃康俊付勇包志安馬龍龍克樹葉遠謀陳蕤陳滿志
        巖礦測試 2020年1期
        關鍵詞:實驗

        嚴爽, 黃康俊, 付勇,4*, 包志安, 馬龍, 龍克樹, 葉遠謀, 陳蕤, 陳滿志

        (1.貴州大學資源與環(huán)境工程學院, 貴州 貴陽 550025; 2.貴州大學喀斯特地質資源與環(huán)境教育部重點實驗室, 貴州 貴陽 550025; 3.西北大學地質學系, 大陸動力學國家重點實驗室, 陜西 西安 710069; 4.中國地質科學院礦產(chǎn)資源研究所, 北京 100037)

        鋰(Li)具有6Li、7Li兩種穩(wěn)定同位素,在自然界中的豐度分別為7.52%與92.48%,兩者間16.7%的相對質量差導致Li在自然界發(fā)生強烈的同位素分餾作用[1-2]。前人研究表明,在地表環(huán)境中鋰同位素組成(δ7Li)的差別很大(達35‰),其中海水的δ7Li值為~31‰,沉積巖和硅質巖的δ7Li值為0‰~22‰,河流的δ7Li值為-6.0‰~-32.2‰(跨度超過26‰),這彌合了巖石的鋰同位素值與海水的鋰同位素值之間的差距[1-3]。此外,鋰在巖漿作用中為輕度不相容,在地殼中分布往往相對均勻,且不是生物或大氣循環(huán)的關鍵成分[4-6],使得鋰同位素成為良好的地球化學示蹤工具。鋰同位素在洋殼巖石蝕變及海底熱液活動[7-8]、殼幔循環(huán)[9-11]、鹵水來源與演化[12-14]、行星起源[15-17],尤其是陸殼風化過程[18-21]、地表水地球化學示蹤過程[22-25]等研究領域得到了廣泛應用。

        鋁土礦作為鋰的重要載體,不但具有高異常富集(根據(jù)務—正—道地區(qū)大塘向斜鋁土礦含礦巖系微量元素實測,鋁土礦中鋰含量范圍為21.45×10-6~3521.36×10-6,是大陸上地殼中鋰含量[26]的0.7~115.5倍),同時鋰同位素的構成是示蹤鋁土礦形成背景、機制的重要手段。盡管目前對鋁土礦礦床地質、成礦規(guī)律、沉積環(huán)境等方面的研究取得豐碩成果,但仍缺乏對其伴生元素(特別是鋰)的分布特征、富集規(guī)律、賦存狀態(tài)、控制因素等方面的系統(tǒng)研究[5,27-28]。開展鋁土礦中鋰資源的系統(tǒng)研究對鋁土礦勘查開發(fā)提供一定的指導意義。

        現(xiàn)有的鋰分離提純方法中,使用離子交換柱分離提純鋰是目前最常用的方法,但各自方案均有其適用范圍與局限性。如汪齊連等(2006)[6]提出的分離提純過程中需要使用190mL 0.15mol/L鹽酸淋洗液才能完全回收鋰,其實驗過程耗時長,溶液不易蒸干;Misra等(2009)[29]建立的方法適用于天然碳酸鹽巖或海水樣品;蘇嬡娜等(2011)[30]在分離實驗中使用三組離子交換柱,而且需要專門的步驟分離Li和Na,步驟冗長、使用的實驗器具多,增加了樣品被污染的風險;藺潔等(2016)[31]采用1mol/L硝酸-80%甲醇淋洗液配合石英交換柱進行實驗,僅收集15mL淋洗液就能保證鋰的完全回收,但甲醇對人體具有微毒性,石英交換柱易碎不易保存且在淋洗過程中會吸附工作液中的離子。總體上,前人所建立的方法步驟冗長,實驗效率較低,適用的樣品類型具有一定局限性,且鋁土礦具有較強的化學穩(wěn)定性,樣品溶樣過程中較難處理[32],Al、Na、Ca、K等基體元素含量遠遠高于鋰,給鋰純化過程增加了不少難度,在測試過程中由于采用濕法進樣,所需的鋰上樣量較大(約2μg),限制了部分鋰含量較少的樣品。本文在鋰分離提純已有研究成果的基礎上,構建了適用于鋁土礦中鋰的分離純化和測試方案。該方案采用聚四氟乙烯交換柱(內徑5mm,柱長190mm)、0.5mol/L硝酸淋洗液和AG50W-X12陽離子交換樹脂進行鋁土礦中鋰的分離提純。隨后利用多接收電感耦合等離子體質譜議(MC-ICP-MS)建立了分析方法,對不同類型的標準物質進行鋰同位素比值測定,將測定結果與前人測定值進行對比驗證方法的可靠性,以期提高鋰同位素分析方法的精度和分析效率[30,33-35]。本工作旨在為沉積巖特別是鋁土礦鋰同位素分析提供可靠手段與技術支撐,對鋁土礦綜合勘查、合理開發(fā)提供一定的理論依據(jù),具有現(xiàn)實的指導意義。

        1 實驗部分

        1.1 儀器和主要試劑

        本實驗在西北大學大陸動力學國家重點實驗室完成,其中離子濃度測試采用Agilent 7900電感耦合等離子體質譜儀(美國Agilent公司)。鋰同位素測試采用Neptune Plus型多接收電感耦合等離子體質譜儀(美國ThermoFisher ScientificTM公司)。該儀器配置有9個法拉第杯(H1、H2、H3、H4、C、L1、L2、L3、L4)和5個離子計數(shù)器,進樣系統(tǒng)采用約50μL/min的微流霧化器(PFA Micro-Flow Nebulizer)和雙氣旋霧室。儀器工作參數(shù)見表1。

        表1測量離子濃度和鋰同位素的儀器參數(shù)

        Table 1 Instrument parameters for measuring ion concentration and Li isotope

        儀器類型參數(shù)工作條件射頻功率1550WICP-MS(型號Agilent 7900)采樣深度8.00mm霧化氣流量1.10L/min霧化室溫度1℃射頻功率1200W樣品冷卻氣流量15.00L/min樣品輔助氣流量0.70L/minMC-ICP-MS(型號Neptune Plus)樣品氣流量1.13L/min提取電壓-2000V儀器質量分辨率低分辨樣品錐和截取錐Jet sampler, X skimmer杯L4,C,H4

        實驗用水為通過Milli-Q Element、電阻率大于18.2MΩ·cm的高純水;硝酸、氫氟酸和鹽酸是由優(yōu)級純試劑經(jīng)PFA亞沸蒸餾器二次亞沸騰蒸餾提純所得。分離純化過程中使用的交換柱為規(guī)格5mm(內徑)× 190mm(柱長)的聚四氟乙烯柱,樹脂為Bio-Rad AGW50-X12陽離子交換樹脂,有效體積4mL。所用工作溶液的基質離子為美國Alfa Aesar公司生產(chǎn)的單離子標準溶液,根據(jù)實驗需要,利用Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Fe、Mn、Ti等單元素標準溶液配制了兩種標準混合溶液(編號為Y-1、Y-2),其中Y-1中各離子濃度均為1μg/g,Y-2則是根據(jù)鋁土礦天然樣品各元素含量而配制。純化過程中所用的標樣有4種,分別為:L-SVEC(純碳酸鋰約100%,美國國家標準技術研究院)、GBW07182(鋁土礦)、RGM-2(流紋巖)、GSP-2(花崗閃長巖)。利用MC-ICP-MS對不同類型的標準物質進行鋰同位素比值測定時,使用了GBS Li和Alfa Li兩種標樣。各標樣中鋰元素含量列于表2。

        表2標樣中鋰元素含量

        Table 2 Li element content in standard samples

        標樣編號元素組成/成分元素濃度(μg/g)來源Li1Y-1Ag、Al、As、Ba、Cu、Cd、Co、Cs、Fe、Ga、K、Mg、Mn、Na、Rb、Zn、Ni、Se、U、Pb、Sn、V各元素濃度均為1阿法埃莎化學有限公司Li0.4Na2.0Al120.0Y-2Mg5.6阿法埃莎化學有限公司K10.8Ca24.8Ti7.6Fe27.6L-SVEC純碳酸鋰約100%美國國家標準技術研究院RGM-2流紋巖57美國地質調查局GSP-2花崗閃長巖36美國地質調查局GBW07182鋁土礦147國家地質實驗測試中心GSB LiLi約100%國家鋼鐵材料測試中心Alfa LiLi約100%阿法埃莎化學有限公司

        1.2 樣品溶解

        巖石樣品的化學消解方法如下所述:①稱取30mg粉末樣品于15mL Savilex消解罐中,依次加入0.5mL硝酸和1.5mL氫氟酸,擰緊蓋子將溶液超聲1h后置于120℃電熱板上加熱48h,先加入硝酸后加入氫氟酸能有效防止生成氟化物沉淀;②溶液中若存在黑色不溶有機物,蒸干后加入0.5mL硝酸、1.5mL鹽酸和5滴高氯酸,超聲1h后置于120℃電熱板上加熱,直至樣品完全溶解;③將樣品蒸干后加入2mL硝酸并超聲1h,置于電熱板上加熱12h將氟離子趕凈;④蒸干后加入2mL硝酸待化學分離。

        在實際溶樣過程中,鋁土礦由于化學穩(wěn)定性較強、分離提純中鋰上樣量需求量較大,而鋁土礦樣品中Al2O3(75.13%)、SiO2(19.44%)、Fe2O3(1.24%)、K2O(0.17%)、CaO(0.16%)、MgO(0.1%)、Na2O(0.06%)等成分含量遠遠高于Li(147μg/g),在溶樣過程中比較難消解,需要提高高氯酸使用量至1mL。

        1.3 化學分離

        本研究在鋰同位素分離提純已取得研究成果的基礎上,參考不同研究者的實驗方案(如表3所示),建立了適用于鋁土礦鋰同位素分析方案。對樣品進行鋰的分離提純前,采用10mL 6mol/L鹽酸和10mL高純水交替清洗樹脂數(shù)次,隨后用6mL 0.5mol/L硝酸平衡樹脂(2mL/次,共3次);將溶解好的樣品(含2μg的鋰)蒸干后溶于1mL 0.5mol/L硝酸,注入離子交換柱中,單次上樣量控制在1mL,能有效避免因樣品體積不一致導致鋰洗脫峰開始和結束位置的不確定性,造成鋰接收范圍發(fā)生波動[36];以每2mL淋洗液為單位進行收集(0.5mol/L硝酸,共50mL)并測試。根據(jù)鋰和干擾元素的分離情況以及鋰的回收率,可以確定收集22~34mL區(qū)間內的淋洗液,保障鋰的完全回收。

        2 結果與討論

        2.1 淋洗液類型與上樣量對淋洗曲線的影響

        在不同濃度鹽酸或硝酸環(huán)境中,AG50W-X12陽離子交換樹脂對工作液中各元素的吸附程度不同,從而影響元素的分離提純效果[36],本研究的化學分離流程是建立在以鹽酸或硝酸為淋洗液的體系下進行條件實驗。選擇鋰含量約為400ng的L-SVEC、GBW07182、Y-2以及鋰含量約為800ng的Y-1進行多組對比實驗,確定鋰的淋洗曲線,并以此為基礎建立鋰的化學分離流程。

        鹽酸淋洗液:如淋洗曲線(圖1a)所示。在0.2mol/L鹽酸淋洗液的作用下,L-SVEC和Y-1中鋰沒有發(fā)生分離;當提高酸濃度后,在0.5mol/L鹽酸淋洗液的作用下,L-SVEC和Y-1中的鋰均在23~31mL區(qū)間內被分離出來,鋰回收率分別為94.42%和99.94%,但在淋洗過程中鋰并不能完全與Ca、K、Na等雜質離子分離(圖2a,b)。

        硝酸淋洗液:如淋洗曲線(圖1b)所示。在0.2mol/L硝酸淋洗液的作用下,L-SVEC和Y-1中鋰沒有發(fā)生分離;當提高酸濃度后,在0.5mol/L硝酸淋洗液的作用下,L-SVEC和Y-1中的鋰均在25~33mL區(qū)間內分離出來,回收率均為100%,且Mg、Fe、K、Ca等雜質離子濃度均低于檢出限,Na離子成為唯一的可能干擾因素(圖2c,d)。但汪齊連(2006)等[6]認為,當Na/Li(質量比)>5時,Na才會對鋰同位素比值的測定產(chǎn)生干擾。綜合考慮不同濃度鹽酸或硝酸作為淋洗液的情況下鋰的分離提純效果與回收率,本實驗選取0.5mol/L硝酸作為淋洗液。

        表3不同鋰分離提純方法的對比

        Table 3 Comparison of Li separation and purification methods

        方法編號分離提純實驗步驟交換柱參考文獻①用6mL 0.5mol/L硝酸平衡樹脂(2mL/次)。1②將樣品蒸干后溶于1mL 0.5mol/L硝酸,注入柱子中。聚四氟乙烯交換柱(內徑5mm,柱長190mm)本文③用0.5mol/L硝酸淋洗,收集22~34mL區(qū)間內的淋洗液。①用3倍于柱子體積的0.5mol/L鹽酸平衡樹脂。聚四氟乙烯交換柱(內徑3.2mm,柱長250mm)[29]2②將樣品蒸干后溶于200μL 0.5mol/L鹽酸,注入柱子中。③用0.5mol/L鹽酸淋洗,收集6~11mL區(qū)間內的淋洗液。①用20mL 0.15mol/L鹽酸分兩次平衡柱子。石英交換柱(內徑8mm,柱長300mm)[6]3②將樣品蒸干后溶于0.15mol/L鹽酸,注入柱子中。③用190mL 0.15mol/L鹽酸淋洗,收集后面80mL淋洗液。①用1mL 4mol/L鹽酸平衡柱子。聚丙烯交換柱(填充1.2mL樹脂)②將樣品蒸干后溶于1mL 4mol/L鹽酸,注入柱1。③用5mL 2.8mol/L鹽酸洗脫,收集1mL工作液和5mL淋洗液。4④將經(jīng)柱1處理的淋洗液蒸干,溶于2mL 0.15mol/L鹽酸,注入柱2。聚丙烯交換柱(填充1.5mL樹脂)[30]⑤用21mL 0.15mol/L鹽酸洗脫,收集加入的21mL淋洗液。⑥將經(jīng)過柱2處理的1mL工作液注入柱3。石英交換柱(填充1mL樹脂)⑦用8mL 0.5mol/L鹽酸和30%乙醇洗脫,收集并蒸干。①用2mL 0.67mol/L硝酸和30%甲醇混合溶液平衡樹脂。石英交換柱(內徑6mm,柱長215mm)5②將1mL樣品溶液注入柱子中(200μL/次)。[31]③用1mol/L硝酸和80%甲醇混合液淋洗,收集10~25mL區(qū)間內的淋洗液。

        圖1 不同淋洗介質下標準物質中鋰的淋洗曲線Fig.1 Leaching curves of Li in standard reference material under different eluents

        為了檢驗上述淋洗流程的實用性,本研究選用根據(jù)鋁土礦天然樣品各元素含量配制的混合標準溶液Y-2和GBW07182重復進行淋洗實驗進行驗證??紤]到天然巖石樣品的成分往往比較復雜,故對GBW07182進行二次分離提純,以避免基體效應和同質異位素對測定的干擾(為區(qū)分樣品是否進行二次分離,本文采用柱1、柱2的表述進行區(qū)別,其中柱1表示樣品僅經(jīng)過一次純化,柱2表示樣品經(jīng)過二次純化)。由淋洗曲線(圖2g,f,e)可知,Y-2、GBW07182-柱1和GBW07182-柱2中的鋰均在25~33 mL區(qū)間內分離出來,回收率分別為100%、99.30%、99.98%,表明此方法適用于鋁土礦天然樣品。淋洗結果表明,經(jīng)過二次純化后,GBW07182-柱2中Mg、Fe、K、Ca等雜質離子的濃度相比GBW07182-柱1明顯降低(表4)。

        圖2 鹽酸/硝酸淋洗液下鋰、鋁、鐵、鉀、鈣、鈉、鎂的淋洗曲線Fig.2 Leaching curves of Li, Al, Fe, K,Ca, Na and Mg under hydrochloric acid/nitric acid leaching

        表4GBW07182一次/二次純化效果對比

        Table 4 Comparison of primary/secondary purification effect for GBW07182

        元素元素含量(ng/g)GBW07182-柱1GBW07182-柱2Li212.95 196.01Na518.22 325.66Mg8.38 0.00Al1251.65 0.51K126.51 21.34Ca111.83 52.40Fe51.36 0.00

        圖3 不同上樣量條件下鋰、鋁、鐵、鉀、鈣、鈉、鎂的淋洗曲線Fig.3 Illustration of eluting curves of Li, Al, Fe, K, Ca, Na and Mg in differen loading amount

        MC-ICP-MS同位素測定過程可采用干法進樣和濕法進樣兩種進樣方式。干法進樣通過將樣品溶液引入膜去溶系統(tǒng)去除溶劑、霧化后進入ICP進行后續(xù)分析;濕法進樣由玻璃霧化器(50μL/min)、雙通道旋流霧室將樣品溶液引入等離子體炬管內。干法進樣可分析有機溶劑及具腐蝕性樣品,能有效降低氧化物和氫氧化物的干擾,提高測試靈敏度;濕法進樣的穩(wěn)定性比干法進樣好[37-38],但所需分析樣品用量較大(約為2μg),限制了鋰含量較少的樣品的測試,如BCR-2(玄武巖)、海水。為了探討不同上樣量對鋰分離純化的影響,本研究設計了上樣量分別為1μg和2μg的鋰淋洗實驗。當上樣量提高至1μg的鋰時,鋰在23~31mL區(qū)間內被分離出來,回收率為100%(圖3a;表5);當上樣量提高到2μg的鋰時,L-SVEC-柱1、L-SVEC-柱2、GBW07182-柱1、GBW07182-柱2中的鋰均在25~33mL區(qū)間內被分離出來,且回收率分別為100.0%、99.83%、100%、99.91%(圖3b,c,d,e;表5)。由于不同類型巖石樣品中鋰峰形及淋洗范圍存在細微差異[29,39],為避免在此過程中由于鋰的不完全回收而引起同位素分餾,特將收集的淋洗液區(qū)間擴大到22~34mL。

        表5純化過程中標樣鋰回收率統(tǒng)計

        Table 5 Statistics of recovery rate of Li in standard samples purification process

        樣品編號鋰上樣量(ng)鋰接收量(ng)鋰回收率(%)淋洗區(qū)間(mL)L-SVEC-柱1429.38429.38100.025~33Y-1-柱1844.86844.86100.025~33GBW07182-柱1428.92425.9099.3025~33GBW07182-柱2392.11392.0399.9825~33Y-2-柱1425.25425.25100.025~33L-SVEC-柱11086.981086.98100.023~31L-SVEC-柱12251.112251.11100.025~33L-SVEC-柱22279.032275.0899.8325~33GBW07182-柱12557.132557.13100.025~33GBW07182-柱22856.762854.1799.9125~33

        2.2 鋰的回收率和本底對化學分離過程的影響

        除樣品回收率(99.30%~100.0%,表5)的影響外,在實驗過程中鋰的本底也是影響鋰同位素組成測定的一個不可忽視的因素。本底的影響常來自實驗室環(huán)境、試劑、器皿及流程操作等[40-43]。本研究依照樣品的分離提純方案進行了流程空白實驗,利用ICP-MS測定其鋰含量。結果顯示,化學分離和質譜測定過程中空白鋰的含量約為0.408ng,相較于400ng~2μg的鋰上樣量,對樣品鋰同位素的測定可忽略不計。

        在整個鋰分離提純過程中,7Li被優(yōu)先淋濾出來進入液相,而6Li則傾向于保留在樹脂中,若鋰不能完全回收,將造成7Li/6Li值比實際值更大[2,9]。為了評估分離純化過程中是否產(chǎn)生同位素分餾,對未過柱的L-SVEC和已過柱的L-SVEC分別進行鋰同位素比值測試,δ7Li值測試結果分別為0‰±0.25‰(2SD,n=3)、-0.27‰±0.09‰(2SD,n=3)。測試數(shù)據(jù)表明,由本研究建立的分離提純方法導致的鋰同位素分餾在誤差范圍內一致。

        2.3 MC-ICP-MS測定鋰同位素組分

        2.3.1 濃度匹配

        在測試中,如果樣品和標樣中鋰的濃度相差較大,儀器差別可引起不同程度的測量誤差。本實驗采用樣品-標準交叉法(Standard-Sample Bracketing Method,SSB)校正儀器的質量歧視[31,44-46]。選取濃度為200ng/g的GSB Li作為標樣,測試濃度相同的Alfa Li和L-SVEC的δ7Li值,結果分別為Alfa Li-1:101.07‰±0.45‰(2SD,n=3),Alfa Li-2:100.49‰±1.98‰(2SD,n=3),L-SVEC-1:0.19‰±0.14‰(2SD,n=3),L-SVEC-2:0.21‰±0.21‰(2SD,n=3),數(shù)據(jù)具有良好的重現(xiàn)性。

        2.3.2基質效應

        使用MC-ICP-MS測定同位素比值過程中,易受到雜質離子的干擾,從而導致基質效應的產(chǎn)生[6,46-48]。淋濾曲線顯示,收集的淋洗液中Li離子與雜質離子(Al、K、Ca、Mg、Fe等)徹底分離,Na離子成為唯一可能的干擾因素,若由Na離子導致的鋰同位素質量歧視大于儀器測試誤差,則必須在測定鋰同位素比值前將Na離子的濃度降至可控范圍內。為明確Na離子對鋰同位素測定過程中產(chǎn)生的干擾程度,用Na和Li的單元素標準溶液分別配制了Na/Li(質量比)為1∶9、2∶8、3∶7、4∶6、5∶5、2∶1、3∶1、4∶1的工作溶液,測定其鋰同位素比值。由圖4可知,當Na/Li<3時,Na離子對鋰同位素比值測定的影響在0.1‰以內,而當Na/Li>3時,Na離子會造成鋰同位素比值的偏移。按本實驗流程處理的溶液其Na/Li<1,因此,本實驗方法中Na對鋰同位素測試的干擾可以忽略。

        圖4 Na對鋰同位素測定的影響Fig.4 Effect of sodium on lithium isotope analysis

        2.3.3標準樣品的鋰同位素數(shù)據(jù)對比

        為了檢測方法的實用性,本次實驗測定了3種不同巖性的天然巖石樣品(RGM-2、GSP-2、GBW07182)和一種碳酸鋰標樣(L-SVEC)的δ7Li值(表6)。將文獻報道的δ6Li值統(tǒng)一轉換為δ7Li值,實驗結果顯示它們在誤差范圍內數(shù)據(jù)是一致的。進一步說明,本實驗建立的流程方法能有效分離提純巖石樣品中的鋰,并能準確測定δ7Li值。此外,也揭示了GBW07182[δ7Li=10.16‰±0.21‰(2SD,n=3)]具有相對均一的鋰同位素組成,可作為鋁土礦分離提純鋰同位素的參考樣品(圖5)。

        圖5 GBW07182測試長期穩(wěn)定性Fig.5 Measurement stability of GBW07182

        表6本實驗標準樣品的鋰同位素組成測定結果與文獻報道值的對比

        Table 6 Comparison of Li isotopic ratio in this experiment and reported values in literatures

        標準樣品編號δ7Li測定值(2SD,‰)數(shù)據(jù)來源0±2.4[49]0.0±0.03[50]0.2±0.82[39]L-SVEC(純碳酸鋰)0.2±0.3(未過柱)[51]-0.3±0.3(過柱)[51]-0.26±0.09(n=3)(2遍柱)本實驗-0.31±0.34(n=3)(2遍柱)本實驗2.75±0.15[31]3.19±0.37(n=3)(2遍柱)本實驗RGM-2(流紋巖)2.26±0.14(n=3)(2遍柱)本實驗2.44±0.85(n=3)(2遍柱)本實驗2.22±1.02(n=3)(2遍柱)本實驗-0.86±0.26[51]-0.75±0.21[51]GSP-2(花崗閃長巖)-0.8±0.3[52]-0.78±0.25[31]-0.64±0.19(n=3)(2遍柱)本實驗-0.78±0.22(n=3)(2遍柱)本實驗10.84±0.26(n=3)(2遍柱)10.23±0.18(n=3)(2遍柱)10.07±0.06(n=3)(2遍柱)10.46±0.25(n=3)(2遍柱)9.93±0.27(n=3)(2遍柱)GBW07182(鋁土礦)9.89±0.10(n=3)(2遍柱)本實驗10.48±0.34(n=3)(2遍柱)10.15±0.14(n=3)(2遍柱)10.26±0.24(n=3)(2遍柱)10.01±0.18(n=3)(2遍柱)9.81±0.39(n=3)(2遍柱)9.83±0.16(n=3)(2遍柱)

        3 結論

        本研究建立了采用聚四氟乙烯交換柱、AG50W-X12陽離子交換樹脂和0.5mol/L硝酸的鋰分離提純方案,在保證鋰完全分離回收的情況下,可忽略Na對鋰同位素測試的干擾(Na/Li<1),實驗過程大幅度減少了所需淋洗液體積,具有操作方便、步驟簡單的特點。

        利用MC-ICP-MS對常用的鋰同位素地質標準物質L-SVEC(碳酸鋰)、RGM-2(流紋巖)、GSP-2(花崗閃長巖)的δ7Li值進行測定,測定結果與文獻報道的δ7Li值在誤差范圍內一致,證實了本研究建立的鋰同位素分離提純方案的可靠性,數(shù)據(jù)分析測試精度較高、重現(xiàn)性好。實驗結果顯示GBW07182具有相對均一的鋰同位素組成,可作為鋁土礦分離提純鋰同位素的參考樣品。

        本研究為沉積巖特別是鋁土礦鋰同位素分析提供了可靠手段與技術支撐,為解決精確示蹤物質來源與過程、進一步揭示礦區(qū)稀有金屬的成礦機制和礦區(qū)地質找礦提供了基礎資料,對鋁土礦綜合勘查、合理開發(fā)具有現(xiàn)實的指導意義。

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