◇ 山東 尚憲波

在化學(xué)平衡與電離平衡知識(shí)中，涉及不少量值問(wèn)題，若直接對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，有時(shí)理解起來(lái)比較困難，甚至?xí)?dǎo)致解題過(guò)程中出現(xiàn)錯(cuò)誤.若采用先分解后合成的方法進(jìn)行分析，則會(huì)變得比較簡(jiǎn)單.

1 變化過(guò)程的分解與合成

A.平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)了

B.物質(zhì)M 的轉(zhuǎn)化率增大了

C.物質(zhì)N 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小了

D.a＞b

本題易認(rèn)為答案是選項(xiàng)D.因?yàn)檫_(dá)到新平衡時(shí)N 的濃度增大了，意味著平衡向右移動(dòng)，而增大壓強(qiáng)，平衡向氣體分子數(shù)目減小的方向移動(dòng)，即a＞b.但事實(shí)上，當(dāng)容器容積縮小一半時(shí)，影響各物質(zhì)的濃度因素有兩種：一是容器容積減小使各物質(zhì)濃度增大；二是平衡移動(dòng)對(duì)各物質(zhì)濃度的影響.分析中應(yīng)將物質(zhì)N 的濃度變化分解成兩個(gè)階段：一是容積縮小一半而平衡不移動(dòng)時(shí)，N 的濃度應(yīng)為原來(lái)的2倍；二是在容積減小后，平衡移動(dòng)，由于新平衡時(shí)N 的濃度是原來(lái)的1.6倍，小于容積縮小平衡沒(méi)有移動(dòng)時(shí)的2倍，這表明平衡是向左移動(dòng)的，物質(zhì)N 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小，a＜b，選項(xiàng)C正確.答案為C.

A.各離子濃度均減小

B.c(CH3COO－)減小至原來(lái)的

C.1×10－3mol·L－1＞c(H＋)＞1×10－4mol·L－1

D.溶液的酸性增強(qiáng)

一定溫度下，加水能促進(jìn)水的電離，這會(huì)使H＋、CH3COO－兩種離子的濃度增大，但稀釋會(huì)導(dǎo)致溶液體積增大、離子濃度減小，因此分析中也應(yīng)將其分解成兩個(gè)階段，第一階段：稀釋至原體積的10倍而平衡不移動(dòng)，此時(shí)H＋、CH3COO－濃度均減小至原來(lái)的，等于1×10－4mol·L－1；第二階段：稀釋后平衡移動(dòng)，移動(dòng)的結(jié)果是使H＋、CH3COO－濃度均大于1×10－4mol·L－1，結(jié)合勒夏特列原理知，新平衡時(shí)濃度應(yīng)比稀釋前小.答案為C.

上述兩例均涉及平衡移動(dòng)中有兩種因素對(duì)指定物質(zhì)濃度變化有影響且影響相反的情況，此類題目在解答中均可采取先將變化過(guò)程進(jìn)行分解，找出其對(duì)濃度影響的具體情況，然后再將不同過(guò)程進(jìn)行綜合分析，確定最后的結(jié)果.因此應(yīng)切記：千萬(wàn)不能簡(jiǎn)單地用平衡移動(dòng)后的濃度與條件改變前的濃度直接進(jìn)行比較確定平衡移動(dòng)方向.

2 物質(zhì)數(shù)量變化的分解與合成

A.均減半 B.均加倍

C.均增加1mol D.均減小1mol

因恒壓下平衡體系內(nèi)各物質(zhì)的物質(zhì)的量發(fā)生相同倍數(shù)的變化后，對(duì)平衡狀態(tài)不產(chǎn)生影響，選項(xiàng)A、B錯(cuò)誤；對(duì)于選項(xiàng)C，可分解為：先使各物質(zhì)等倍數(shù)增加(如均增加0.25倍)，即M、N、R 依次增加1mol、0.5mol、1mol，此時(shí)平衡不移動(dòng)；由于N 實(shí)際增加了1mol，故所差的0.5 mol可視為是在前一階段變化后再加入的，此時(shí)由于只增加了N 的物質(zhì)的量，故平衡肯定向右移動(dòng)；同理可分析選項(xiàng)D，平衡應(yīng)向左移動(dòng).答案為C.

A.m＜n B.m＞n C.m＝n D.m≥n

由于稀釋后溶液的pH 均增大，且兩種酸為一強(qiáng)一弱，故不容易直接判斷m、n 的關(guān)系.采用過(guò)程分解法進(jìn)行分析：先設(shè)m ＝n，即等倍數(shù)稀釋，此時(shí)弱酸因能繼續(xù)電離出H＋，溶液的pH 比強(qiáng)酸的??；若要使兩者的pH 相同，則必須繼續(xù)對(duì)醋酸進(jìn)行稀釋，因此m＜n.答案為A.

可將某些物質(zhì)的數(shù)量變化分解成兩個(gè)階段，按第一階段數(shù)值進(jìn)行的反應(yīng)易得出確定的結(jié)論，然后將第一階段各物質(zhì)數(shù)值與實(shí)際(或理論)變化需要的數(shù)值進(jìn)行比較，相差的部分可認(rèn)為是在已達(dá)平衡的基礎(chǔ)上再加入或移走的.