李慧明，王 旭，劉君良，張永芝

（青島瀚生生物科技股份有限公司，山東青島 266101）

韭蛆蟲體小、繁殖力強(qiáng)，世代重疊，防治難度大。在防治過(guò)程中往往使用高毒、高殘留殺蟲劑或過(guò)量使用農(nóng)藥，造成農(nóng)藥殘留超標(biāo)[1]。這不但會(huì)造成土壤污染，還會(huì)影響韭菜的品質(zhì)和安全，對(duì)人類的身體健康產(chǎn)生影響[2]。因此環(huán)境友好型農(nóng)藥或安全、高效、低毒農(nóng)藥的出現(xiàn)就顯得迫切需要。

蟲螨腈是新型吡咯類化合物，作用于昆蟲體內(nèi)細(xì)胞的線粒體，通過(guò)昆蟲體內(nèi)的多功能氧化酶起作用，主要抑制二磷酸腺苷（ADP）向三磷酸腺苷（ATP）的轉(zhuǎn)化，而三磷酸腺苷貯存細(xì)胞維持其生命機(jī)能所必須的能量。該藥具有胃毒和觸殺作用，在葉面滲透性強(qiáng)，有一定的內(nèi)吸作用，且具有殺蟲譜廣、安全、持效期長(zhǎng)、防效高的特點(diǎn)，可以控制抗性害蟲。噻蟲胺屬新煙堿類殺蟲劑，是一種高效、安全、高選擇性的新型殺蟲劑，主要用于水稻、蔬菜、果樹及其他作物上防治飛虱、蚜蟲、薊馬、葉蟬等害蟲，具有內(nèi)吸、胃毒和觸殺活性。兩者復(fù)配具有安全、高效、低殘留的特點(diǎn)，用于韭蛆的防治，能很好地抑制韭蛆的大面積暴發(fā)，并降低用藥量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器：YP20002型電子天平、FM200高剪切乳化機(jī)，上海弗魯克流體機(jī)械制造有限公司；ISSMJ0.1-1型立式砂磨機(jī)，沈陽(yáng)化工研究院有限公司；BT-9300S激光粒度分布儀，丹東百特儀器有限公司；冰箱；LC-10AT高效液相色譜儀；NDJ-8S型旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)；ZK-82B型數(shù)顯電熱真空干燥箱。

試劑：蟲螨腈原藥（≥98%），青島瀚生生物科技股份有限公司；噻蟲胺（≥96%），江蘇中旗科技股份有限公司。潤(rùn)濕分散劑：SP-SC3，江蘇擎宇化工科技有限公司；烷基萘磺酸鹽類（Morwet D-425、Morwet EFW）；聚羧酸鹽類YUS-WG5、SP-2728，江蘇擎宇化工科技有限公司；GY-W07、GY-S07、GY-D07，北京廣源益農(nóng)責(zé)任有限公司；DP-50，蘇州榮億達(dá)化工有限公司；7080，嵌段共聚物；十二烷基苯磺酸鈣、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚（F68、F108）、萘磺酸（YUS-207K、YUS-TXC）、磷酸酯類（YUS-SC3）。消泡劑：正辛醇、有機(jī)硅。防凍劑：尿素、丙二醇、丙三醇、乙二醇。增稠劑：黃原膠、硅酸鎂鋁。防腐劑：卡松。水：自來(lái)水。

1.2 懸浮劑的加工

實(shí)驗(yàn)室中懸浮劑的加工一般采用立式砂磨機(jī)濕法研磨工藝。根據(jù)試驗(yàn)所得的配方各組分的比例將兩種原藥、潤(rùn)濕分散劑、其他功能性助劑和水一起加入調(diào)制杯中混勻，用高剪切乳化機(jī)剪切分散5 min，使大顆粒物粉碎，倒入砂磨釜中，按試驗(yàn)所得的制劑和鋯珠體積比為1∶1.2加入鋯珠，在冷凝水接通的狀態(tài)下，開(kāi)動(dòng)砂磨機(jī)進(jìn)行砂磨，研磨60、90、120 min后分別取樣，用激光粒度分布儀測(cè)定其粒徑大小，測(cè)得的粒徑大小為3～5 μm時(shí)可以停止研磨，過(guò)濾后，即得28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑。工藝流程圖見(jiàn)圖1。

圖1 工藝流程

1.3 理化性能測(cè)定

自動(dòng)分散性、離心穩(wěn)定性參照參考文獻(xiàn)[3]中懸浮劑的性能測(cè)定方法進(jìn)行；懸浮率按GB/T 14825—2006《農(nóng)藥懸浮率測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)》中的4.2方法測(cè)定；持久起泡性按HG/T 2467.5—2003《農(nóng)藥懸浮劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)范》中的方法測(cè)定；pH值按GB/T 1601—1993《農(nóng)藥pH值的測(cè)定方法》測(cè)定；熱貯穩(wěn)定性按GB/T 19136—2003《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測(cè)定方法》測(cè)定；低溫穩(wěn)定性按GB/T 19137—2003《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測(cè)定方法》測(cè)定。用激光粒度分布儀測(cè)定粒徑；用高效液相色譜法測(cè)定其有效成分含量；用旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測(cè)定黏度。

1.4 田間藥效試驗(yàn)

28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑對(duì)韭蛆的田間藥效試驗(yàn)在山東省萊西市韭菜種植試驗(yàn)田進(jìn)行，對(duì)照組藥劑分別為：25%滅幼脲懸浮劑，濟(jì)南綠霸農(nóng)藥有限公司；50%噻蟲胺水分散粒劑，日本住友化學(xué)株式會(huì)社；10%吡蟲啉可濕性粉劑，浙江海正化工股份有限公司；1.8%阿維菌素乳油，山東濰坊雙星農(nóng)藥有限公司。試驗(yàn)操作過(guò)程按照《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則（二）》[4]進(jìn)行。試驗(yàn)田地的土壤類型和栽培管理?xiàng)l件均勻一致，韭菜均為種植3年，進(jìn)行小區(qū)劃分，小區(qū)間隨機(jī)排列，每個(gè)處理重復(fù)4次。按照式（1）、式（2）分別計(jì)算蟲口減退率和校正防效。

2 結(jié)果與分析

2.1 潤(rùn)濕分散劑的選擇

本試驗(yàn)中通過(guò)測(cè)定粒徑大小的方法來(lái)篩選潤(rùn)濕分散劑的種類及用量。潤(rùn)濕分散劑影響懸浮劑的懸浮穩(wěn)定性，要提高原藥微細(xì)粒子在懸浮液中的分散性，需有足夠的細(xì)度并克服團(tuán)聚現(xiàn)象，克服團(tuán)聚的主要方法就是加入潤(rùn)濕分散劑。

將噻蟲胺和蟲螨腈、水和潤(rùn)濕分散劑按照一定的比例制備，與鋯珠按照1∶1.2的體積比加入立式砂磨機(jī)中，統(tǒng)一研磨1.5 h后，取樣，用激光粒度分布儀測(cè)定體系的粒徑大小，分別在常溫和熱貯14 d后，測(cè)定其粒徑大小，根據(jù)粒徑大小的變化來(lái)選擇潤(rùn)濕分散劑。通過(guò)平均粒徑和粒度分布的方法可以比較客觀地反映出懸浮劑中粒子的大小。其中，平均粒徑D50值能從宏觀上說(shuō)明懸浮劑的平均細(xì)度，粒度分布則能進(jìn)一步說(shuō)明粒子分布的群體結(jié)構(gòu)。

通過(guò)對(duì)多種潤(rùn)濕分散劑的篩選，最終選出4種潤(rùn)濕分散劑SP-2728、SP-SC3、DP-50、GY-S07，部分潤(rùn)濕分散劑的試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 潤(rùn)濕分散劑的初步篩選

將初步篩選出的潤(rùn)濕分散劑按照不同比例及用量與蟲螨腈和噻蟲胺兩種原藥進(jìn)行混合，加水至100 g，加入體積比為1∶1.2的鋯珠，經(jīng)立式砂磨機(jī)研磨1.5 h，制得28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑，分別以懸浮率、分散性為指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定，并且進(jìn)行常溫和（54±2℃）熱貯14 d試驗(yàn)，測(cè)定其常溫和熱貯穩(wěn)定性，結(jié)合以上指標(biāo)來(lái)確定潤(rùn)濕分散劑的最佳配比。潤(rùn)濕分散劑的篩選結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 潤(rùn)濕分散劑的篩選結(jié)果

結(jié)果表明，當(dāng)潤(rùn)濕分散劑為SP-2728、SP-SC3、DP-50和GY-S07時(shí)，得到的配方最穩(wěn)定，故選定這4種助劑共同使用時(shí)為最佳配伍組合，其最佳配比為3∶1∶1∶1.5。

2.2 增稠劑的選擇

懸浮劑體系的穩(wěn)定性是通過(guò)增加體系的黏度來(lái)達(dá)到的，黏度調(diào)節(jié)劑與被選擇使用的有效成分必須具有良好的相容性，且要滿足黏度隨溫度變化小的特點(diǎn)[5]。一般農(nóng)藥制劑配方中常用的增稠劑為水合性強(qiáng)的硅酸鎂鋁和親水性好的高分子聚合物黃原膠。本試驗(yàn)對(duì)硅酸鎂鋁和黃原膠的不同組合、配比及用量進(jìn)行篩選，以潤(rùn)濕分散劑篩選得到的結(jié)果為基礎(chǔ)，進(jìn)行砂磨試驗(yàn)。將得到的制劑黏度、析水率、傾倒性和熱貯穩(wěn)定性作為指標(biāo)判斷，選定增稠劑為黃原膠0.09%與硅酸鎂鋁0.9%的組合。增稠劑的篩選結(jié)果見(jiàn)表3。

2.3 防凍劑的選擇

懸浮劑的分散介質(zhì)為水，在氣溫較低的地區(qū)易出現(xiàn)結(jié)冰現(xiàn)象，影響銷售和使用，在制備過(guò)程中要加入一定量的防凍劑，通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)室常用防凍劑乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素等的篩選，最終確定丙二醇作為防凍劑，用量為5%時(shí)效果好。防凍劑的篩選結(jié)果見(jiàn)表4。

表3 增稠劑的篩選結(jié)果

表4 防凍劑的篩選

2.4 消泡劑的選擇

農(nóng)藥懸浮劑的生產(chǎn)工藝目前主要采用濕法研磨，由于處于高速旋轉(zhuǎn)的分散盤把大量空氣帶入產(chǎn)生一定量的氣泡，氣泡增多會(huì)直接影響?zhàn)ざ?、?jì)量和灌裝，因此，需加入一定量的消泡劑。常用消泡劑為正辛醇和有機(jī)硅類消泡劑。對(duì)比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)有機(jī)硅類消泡劑用量為0.2%時(shí)，加入量筒中與正辛醇的配方對(duì)比，將量筒上下顛倒30次，放正后觀察記錄消泡時(shí)間的快慢及起泡的多少。結(jié)果表明，1 min內(nèi)有機(jī)硅消泡劑的產(chǎn)泡量比正辛醇少，消泡的速度比正辛醇快，且效果好。

2.5 防腐劑的選擇

防腐劑是防止黃原膠變質(zhì)的必需物質(zhì)。本試驗(yàn)中選用的是實(shí)驗(yàn)室常用的防腐劑卡松，一般加入量為0.1%。

2.6 配方的優(yōu)化

根據(jù)試驗(yàn)中得到的助劑的種類及配比，以潤(rùn)濕劑、分散劑和增稠劑為指標(biāo)設(shè)計(jì)3因素、3水平的正交試驗(yàn)，以求得最佳配比及用量。各助劑不同組合配伍正交試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表5。

表5 各助劑不同組合配伍正交試驗(yàn)結(jié)果

由表5可見(jiàn)助劑的最佳配比為：4.0%潤(rùn)濕劑A、2.5%分散劑B、0.9%增稠劑C，其中潤(rùn)濕劑A代表SP-2728∶SP-SC3=3∶1，分散劑B代表DP-50∶GY-S07=1∶1.5，增稠劑C代表硅酸鎂鋁。

2.7 最佳配方及各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)

通過(guò)以上各助劑的篩選試驗(yàn)，確定的最佳配方為：蟲螨腈8%、噻蟲胺20%、黃原膠0.09%、硅酸鎂鋁0.9%、SP-2728 3%、SP-SC3 1.0%、DP-50 1.0%、GY-S07 1.5%、丙二醇3%、有機(jī)硅消泡劑0.2%、卡松0.1%，水補(bǔ)足至100%。

根據(jù)得到的最佳配方制備28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑，進(jìn)行常溫和熱貯14 d的試驗(yàn)，測(cè)定其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)，結(jié)果見(jiàn)表6。

表6 28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)

3 田間防效

用制得的28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑和25%滅幼脲懸浮劑、50%噻蟲胺水分散粒劑、10%吡蟲啉可濕性粉劑、1.8%阿維菌素乳油等5種農(nóng)藥對(duì)韭菜進(jìn)行田間噴灌試驗(yàn)。噴灌采用WS-18D背負(fù)式電動(dòng)噴霧器進(jìn)行常規(guī)噴灌，按藥劑規(guī)定的用量?jī)端♂?，?duì)準(zhǔn)韭菜的根莖部位進(jìn)行噴灌，要求藥液滲到地面5 cm以下[6]。

采用5點(diǎn)取樣法，在每個(gè)小區(qū)對(duì)角線5點(diǎn)取樣，每點(diǎn)調(diào)查有蟲的植株4株，在施藥之前調(diào)查蟲口基數(shù)，施藥后的第3、7、14 d調(diào)查各小區(qū)殘存的活蟲數(shù)，統(tǒng)計(jì)蟲口數(shù)，按式（1）、式（2）分別計(jì)算蟲口減退率及校正防效。灌根后對(duì)韭蛆的防治效果見(jiàn)表7。

通過(guò)5種藥劑和對(duì)照組的田間藥效試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，所制備的28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑對(duì)韭蛆的防效在第7、14 d校正防效均大于90%，蟲口減退率均大于90%，其他5組藥劑校正防效和蟲口減退率在第7 d和第14 d均未達(dá)到90%，對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果表明，28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑對(duì)韭菜地中韭蛆的田間防治效果最好。

4 結(jié) 論

本研究主要通過(guò)對(duì)28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑的潤(rùn)濕分散劑、增稠劑的篩選來(lái)得到其最佳配方。28%蟲螨腈·噻蟲胺懸浮劑的穩(wěn)定性好，對(duì)韭蛆的防治效果好，對(duì)環(huán)境污染小，且便于運(yùn)輸和使用，對(duì)使用者安全，能在一定程度上減輕雙高化學(xué)農(nóng)藥的過(guò)度使用造成的環(huán)境污染和農(nóng)藥殘留超標(biāo)問(wèn)題。

表7 不同藥劑處理對(duì)韭蛆的田間防治效果